专利名称：包含聚合物形式的含磷化合物的热塑性树脂组合物、由该组合物模制的塑料模制制品、以 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种包含以聚合物形式的含磷化合物的热塑性树脂组合物，由该组合物模制的塑料模制制品、以及一种用于制备以聚合物形式的含磷化合物的方法。
背景技术：
热塑性树脂由于它们优良的加工性能和机械性能已经用于部分的电子商品。其应用范围随着各种功能添加剂的近期开发而剧增。然而，许多热塑性树脂易燃并对火有极微小的抗性。因此，塑料通过外部的火源可以轻易地燃烧并且还在火焰传播中起作用。出于相同考虑，许多国家(如美国、日本和欧盟)要求聚合物树脂符合某些防火标准，以确保电子商品抗着火的安全性。 用于赋予聚合物阻燃性的一种常用方法是将阻燃剂加入到聚合物中并且形成掺混物。这些添加型阻燃剂可以分类为含卤素阻燃剂、含磷阻燃剂、含氮阻燃剂、含硅树脂(silicone-containing)阻燃剂、和含无机阻燃剂,这取决于其组成元素。在这些之中，含卤素化合物和含无机化合物(掺混物)经常用作阻燃剂。在使用含卤素化合物和含锑化合物的组合时，阻燃性可以以低成本改善。因此，这种组合已经用于各种树脂(如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或ABS树脂、聚苯乙烯或PS树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯(polybutylene terephthalate)或PBT树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或PET树脂、环氧树脂等)以生产用于电子产品的壳体材料。然而，会存在与含卤素化合物有关的环境问题，且其使用已经被于2006年7月生效的危害物质限用指令(Restrictionof Hazardous Substances) (RoHS)所限制。因此，被称为〃十(deca) 〃的一些含齒素阻燃剂已经停用，且其消费已显著减少。还因此，最近对于不使用含卤素化合物而赋予阻燃性的方法的兴趣增加。含磷阻燃剂已经用作含卤素化合物的替代物，以赋予热塑性树脂阻燃性。含磷阻燃剂可以以固相提供优良的阻燃性能，尤其是在含有大量氧的塑料中。含磷阻燃剂可以分类为磷酸盐/酯类、膦氧化物类、亚磷酸盐/酯类、膦酸盐/酯类等，并且可以与成炭剂(碳形成剂，char-forming agents)(如聚碳酸酯或聚亚苯基醚树脂)组合来获得阻燃性。典型地，单分子含磷化合物如磷酸三苯酯或间苯二酹双酹磷酸酯(resorcinol bisphenolphosphate)用作该类含磷化合物。在使用单分子含磷阻燃剂时，可以容易地获得阻燃性。然而，因为这些化合物具有低分子量，它们可以在塑料模制的典型高模塑温度下挥发，进而可以劣化塑料的外观。而且，在使用模制后的塑料时，单分子阻燃剂可以排出，这会引起环境问题。因此，为了解决上面提及的问题，对于以聚合物形式的含磷阻燃剂的聚膦酸酯具有增加的兴趣。在以聚合物形式的聚膦酸酯用作阻燃剂添加剂时，与目前的单分子含磷阻燃剂相比，可以保持优良的阻燃性和机械性能，并且在塑料模制期间不挥发。此夕卜，因为它与许多现有的聚合物树脂具有高相容性，与单分子阻燃剂相比，它能够很容易使用以提供透明材料。而且，因为以聚合物形式的聚膦酸酯在模制后可以具有低的可萃性(extractabi I ity ),其使用可以将环境问题减至最小
发明内容
本发明涉及一种可以具有优良阻燃性的热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物包含以聚合物形式的含磷化合物，其甚至在以少量用作阻燃剂时，仍可以赋予优良的阻燃性。该热塑性树脂组合物还可以表现出优良的性能(如阻燃性、耐热性、流动性、外观等)的平衡。本发明进一步提供一种以聚合物形式的含磷化合物。以聚合物形式的含磷化合物可以通过在聚合时调节末端基团而表现出在末端基团的最小化的酸浓度。本发明还提供一种用于制备具有特定取代的以聚合物形式的含磷化合物的方法。该方法能够允许稳定并有效地生产以聚合物形式的含磷化合物。本发明进一步提供一种由包含以聚合物形式的含磷化合物的热塑性树脂组合物模制的塑料模制制品。该热塑性树脂组合物可以是环境友好的并可以表现出优良的性能(如阻燃性、耐热性、流动性等)的平衡。可以具有优良阻燃性的热塑性树脂组合物包含100重量份的基础树脂(该基础树脂包含以重量计30至100%的基于聚碳酸酯的树脂(A));以及O. I至40重量份的由以下化学式I代表的以聚合物形式的含磷化合物(C)。[化学式I]
权利要求
1.ー种具有优良的阻燃性的热塑性树脂组合物，其包含 100重量份的基础树脂，所述基础树脂包含以重量计30至100%的基于聚碳酸酯的树脂(A);以及 由下列化学式I所代表的O. I至40重量份的以聚合物形式的含磷化合物(C) [化学式I]
2.根据权利要求I所述的热塑性树脂组合物，其中，所述基础树脂包含以重量计30至100%的基于聚碳酸酯的树脂(A)和以重量计O至70%的橡胶改性的基于芳香こ烯基的聚合物(B)。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述橡胶改性的基于芳香こ烯基的共聚物(B)包含以重量计10至100%的接枝共聚物树脂(BI)和以重量计O至90%的共聚物树脂(Β2)。
4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中所述接枝共聚物树脂(BI)是这样的共聚物，其中接枝聚合以重量计5至65%的橡胶聚合物、以重量计34至94%的基于芳香こ烯基的単体和以重量计I至30%的与基于芳香こ烯基的単体可共聚的单体，而所述共聚物树脂(Β2)是以重量计60至90%的基于芳香こ烯基的単体与以重量计10至40%的与基于芳香こ烯基的単体可共聚的单体的一种共聚物。
5.根据权利要求I所述的热塑性树脂组合物，其中，R是苯基。
6.根据权利要求I所述的热塑性树脂组合物，其中，所述以聚合物形式的含磷化合物(C)具有1,000至100, 000的重均分子量(Mw)。
7.根据权利要求I所述的热塑性树脂组合物，其中，所述以聚合物形式的含磷化合物(C)的末端基团通过与4-枯基苯酹反应而制备。
8.根据权利要求7所述的热塑性树脂组合物，其中，所述以聚合物形式的含磷化合物(C)具有衍生自以化学式I的每Imol重复单元O. 03至O. 3mol的量的4-枯基苯酚的末端基团。
9.根据权利要求I所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物具有I.8至2.5的多分散指数(PDI)。
10.根据权利要求I所述的热塑性树脂组合物，其中，所述以聚合物(C)形式的含磷化合物具有O. 01至12的酸值。
11.根据权利要求I所述的热塑性树脂组合物，进ー步包含ー种或多种添加剤，所述添加剂包括阻燃剂、阻燃助剂、润滑剤、增塑剂、热稳定剂、抗滴落剂、抗氧化剂、增容剂、光稳定剂、顔料、染料、无机添加剤，以及其组合。
12.—种由权利要求I所述的热塑性树脂组合物模制的塑料模制制品。
13.一种用于制备以聚合物形式的含磷阻燃剂化合物的方法，包括 将芳基取代的膦酰ニ氯与由以下化学式2所代表的基于双酚的化合物在催化剂4- ニ甲氨基吡啶存在的条件下反应，以聚合带有未调节末端基团的聚膦酸酷；以及 将带有未调节末端基团的所述聚膦酸酯与4-枯基苯酚反应，以调节所述末端基团并获得由以下化学式I所代表的以聚合物形式的含磷阻燃剂化合物 [化学式I]
14.根据权利要求13所述的用于制备以聚合物形式的含磷阻燃剂化合物的方法，包括将I当量的芳基取代的膦酰ニ氯与I当量的由化学式2代表的基于双酚的化合物反应。
15.根据权利要求13所述的用于制备以聚合物形式的含磷阻燃剂化合物的方法，包括将I当量的芳基取代的膦酰ニ氯与O. 03至O. 3当量的4-枯基苯酚反应。
全文摘要
本发明涉及一种具有优良的阻燃性的热塑性树脂组合物，其包含100重量份的基础树脂，该基础树脂包含30至100wt%的基于聚碳酸酯的树脂(A)；以及0.1至40重量份的聚合的含磷化合物(C)。该热塑性树脂组合物，其应用含磷化合物(例如聚合的阻燃材料)作为阻燃材料，具有优良的阻燃性，以及优异的(包括抗冲性能、耐热性、流动性等)性能的平衡，并且也是环境友好的。
文档编号C08L69/00GK102695753SQ201080060377
公开日2012年9月26日 申请日期2010年10月21日 优先权日2009年12月30日
发明者周范俊, 李元基, 李善爱, 裵壬赫, 高彰鸿 申请人:第一毛织株式会社