专利名称：一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明属于化工催化剂技术领域，具体涉及一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。
背景技术：
聚烯烃合成材料是当前世界上所占比例最大的高分子材料产品，而聚烯烃工业的发展是衡量一个国家石油化工发展的重要标志。作为聚烯烃工业发展核心的催化剂， 自50年代Ziegler-Natta (Z-N)催化体系发现以来，经过半个世纪的发展，共经历了 Ziegler-Natta催化体系、茂金属催化体系和后过渡金属催化体系等三个重要的里程碑。其中Kaminsky在上世纪80年代发现甲基铝氧烷(MAO)以来，大量的茂金属及桥连半茂金属 (CGC)催化剂被大量合成出来用于催化烯烃的均聚和共聚，在工业和学术上取得了令人瞩目的成就。最近，非桥连半茂配合物引起了人们的关注。相对于茂金属及桥连半茂金属配合物，非桥连半茂配合物具有独特的空间结构，不仅便于α-烯烃的插入，得到聚合物和共聚物，而且配体便于修饰，得到具有独特结构和性质的共聚产物，而这些产物是传统的茂金属及桥连半茂金属配合物所得不到的。因此，非桥连半茂配合物的研究具有非常重要的现实意义和潜在的应用前景。本发明提供一种催化性能优异的新型非桥连半茂配合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种催化活性高、合成工艺简便的烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。
权利要求
1. 一种烯烃聚合催化剂，其特征在于为非桥连单茂钛金属配合物，其表达式为 CpTiLCl2，其中 L 为配体，L= R-2- (benzo [d] xazol-2-yl) -phenol [ (OeN0) H,R = H (La), R = 6-CH3 (Lb), R = 4-CH3_6」Bu (Lc)]；或者 L=R_2_ (benzo[d] thiazol-2-yl) phenol [ (OeNs)H ,R = H (Ld)，R = 6_CH3 (Le)，R = 6」Bu (Lf), R = 4-C1 (Lg)]，具体结构为如下a—g之一种
2.一种如权利要求1所述烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于具体步骤如下在-78°C条件下，将1.0-2.0 mmol上述[N，0]配体加入到含有过量NaH的THF溶液中，自然升至室温，搅拌2-4小时后，过滤，得到黄色具有荧光的澄清溶液；在_78°C条件下，将上述得到的澄清溶液滴加到含有1. 0-2. 0 mmol CpTiCl3的THF溶液中；滴加完毕后，自然升至室温，搅拌16-20小时后，过滤，浓缩，加入正己烷得到红色沉淀，即为所需催化剂。
3.如权利要求1所述的烯烃聚合催化剂在制备聚乙烯中的应用，记所述烯烃聚合催化剂为A组分；其特征在于(1)上述催化剂用于常压催化乙烯聚合反应，具体步骤如下乙烯聚合在无水无氧条件下进行，催化剂预先用甲苯溶解，配成5-10 ymol/L的溶液； 乙烯氛围下用注射器向聚合瓶中依次加入2-10 μ mol催化剂A组分的甲苯溶液，搅拌下加入甲苯，保持20-40分钟后，加入一定量的催化剂B组分MAO的甲苯溶液引发聚合反应，A 组分与B组分的摩尔比为1000:1-4000:1 ；反应30-45分钟后，将混合物倒入酸化的乙醇溶液中；充分搅拌4-6小时，将聚合物过滤，并用乙醇洗涤，60-80 °C下真空干燥12- 小时(2)上述催化剂高压催化乙烯聚合反应，具体步骤如下先将高压反应釜处理为无水无氧的反应体系，升温至反应温度；通过抽换气，使之为乙烯氛围；用注射器向聚合反应釜中依次加入1-2 μ mol催化剂A组分的甲苯溶液，机械搅拌下加入甲苯，保持5-10 min，加入一定量的催化剂B组分MAO的甲苯溶液，引发聚合反应，A 组分与B组分的摩尔比为1000:1-2000:1 ；加压至6-10 atm，反应30-45分钟；关钢瓶，放气，使之为常压；用酸化的乙醇溶液终止聚合；将混合物倒入酸化的乙醇溶液中，充分搅拌 4-6小时，将聚合物过滤，并用乙醇洗涤，60-80 °C下真空干燥12-24小时。
全文摘要
本发明属于化工催化剂技术领域，具体为一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用。该催化剂为一种非桥连单茂钛金属配合物，其表达式为CpTiLCl2，其中配体L=R-2-(benzo[d]xazol-2-yl)-phenol[(ORNO)H， R=H(La),R=6-CH3(Lb),R=4-CH3-6-tBu(Lc)]，或者L=R-2-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenol[(ORNS)H R=H(Ld),R=6-CH3(Le),R=6-tBu(Lf),R=4-Cl(Lg)]。在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下，可用于催化乙烯聚合反应，得到高分子量聚乙烯。
文档编号C08F10/00GK102250265SQ20111015556
公开日2011年11月23日 申请日期2011年6月10日 优先权日2011年6月10日
发明者石晓超, 金国新 申请人:复旦大学