专利名称：接枝共聚物和防护组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种接枝共聚物和一种包括该接枝共聚物的防护组合物，其中在该接枝共聚物中，相反的化学特性例如亲水部和疏水部结合到一个分子中。接枝共聚物包括主链部和结合到主链部的延伸部(即，接枝或分支)。
背景技术：
含有全氟碳基团的产品对包括纸张、纺织品、地毯和无纺应用的多种基质提供防液性(fluid repellency)已有很长一段历史(例如“含氟聚合物技术(Technology ofFluoropolymers, J. G. Drobny, CRC Press, 2001,第 6 章)。具体而言，为了 改善纸张对脂和油渗透的抵抗性的明确目的，含有含氟化学品的处理已经被有利地用于处理纸张基质。该疏油性可用于多种快餐服务包装和宠物食品袋的纸张应用，以及无碳片分离形式(carbonless fan-apart form)和其它特殊应用(“纸张的施胶(The Sizing of Paper)”, J.M. Gess&J. M. Rodriquez ed, TAPPI Press, 2005,第 8 章)。接枝共聚物可以包括多种类型的结构。通常而言，接枝和嵌段共聚物均呈现为具有2种或多种单体的长序列。对于接枝共聚物的大体讨论出现在教科书“聚合的原理(Principles of Polymerization)，，，G. G. Odian, Wiley Interscience, 1991,第 3 版，第715-725页中。该讨论教导，在数种途径中，可以使用铈(IV)离子来使含有仲醇的主链聚合物例如纤维素或聚乙烯醇与铈离子进行氧化还原反应。所得的聚合物自由基(radical)能够引发聚合反应，从而在主聚合物链上生成均聚物或共聚物分支。所得的支化共聚物是一种类型的接枝共聚物。接枝共聚物提供将大量不同单体的属性结合到保留这些属性的结构中的媒介。Kang-gen Lee等人(美国专利第6，136，896号)教导了使用二有机基娃氧烧的接枝共聚物。然而，因为主链是在多种“大分子单体”与其它单体聚合以生成接枝共聚物的过程中装配的，所以这些接枝共聚物并不从主链上构造，并且没有耐油和脂的用途。Matakawa(美国专利第6，503，313号)教导了包含氟化基团和硅氧烷基团的接枝共聚物。所得的接枝共聚物与Kang-gen Lee的接枝共聚物结构相似。所得的组合物最终主要用于外部建筑涂布，而用于聚合的有机溶剂使得其不适用于当前的最终用途。Hinterwaldner等人(美国专利第5，070, 121号)教导了主要用于屏障保护和耐腐蚀性的接枝共聚物。该接枝聚合物是在应用过程中自聚合且包括低聚材料的熔融膜，其不适用于本发明中所考虑的接触食品的应用。Walker(美国专利第4，806, 581号)教导了通过本体聚合而制备的接枝共聚物。尽管该文献包括非特定氟代丙烯酸酯作为一种潜在单体，但本体聚合途径是主要教导，其对于制备本发明的聚合物物理上不可行。其它文献教导了用于处理纺织品的氟代丙烯酸酯的嵌段共聚物(美国专利第6，855，772,6, 617，267,6, 379，753号)，然而，可以含有氟代丙烯酸酯的这些接枝共聚物是基于单体或聚合的马来酸酐制备的。马来酸酐生成对纺织纤维的反应结合位点。这些反应基团在处理液中呈现出固有的不稳定性，因此对于本发明是不利的。相对于本发明，Miller等人(美国专利第5，362，847号)教导了使用环氧乙烷和/或环氧丙烷主链进行接枝共聚，其中在该环氧乙烷和/或环氧丙烷主链上接枝氟代丙烯酸酯单体。之后将所得的接枝共聚物与交联剂结合以生成耐久涂料。与本发明不同，该文献在有毒的有机溶剂例如二甲苯中进行接枝聚合。从所得聚合物中除去有机溶剂是成问题的，而且残留的溶剂存在调节问题。Lee等人的美国专利申请公开第2005/0096444A1号公开了从含乙烯基单体和大分子单体的组合中生成接枝共聚物。其特征与之前引用的Kang-gen Lee的工作相似。在用酰基氯使大分子单体官能化之后，这些大分子单体聚合物在有毒的有机溶剂中聚合。装配为有机溶剂聚合结果的烃主链不含有羟基，也不能起到本发明中所描述的自乳化剂的作 用。铈作为用于生成接枝共聚物的引发剂的用途在美国专利第2，922，768中公开。铈引发已经被广泛用于天然聚合物例如淀粉和纤维素的接枝(美国专利第4，375，535、4，376，852,5, 130，394和5，667，885号)，然而，氟化官能度的引入还未被公开。W02007/018276公开了具有含氟基团的接枝共聚物。然而，没有具体说明C6-全氟代烷基的使用。
发明内容
本发明待解决的问题通过含氟化学品进行基质处理的益处已被广泛重视。在处理基质以产生那些益处的过程中经常出现困难。本发明解决使用乳化剂来实现很多商用氟化共聚物的乳液聚合的问题。这些乳化剂能够以多种方式介入，以降低基质上氟化共聚物的性能。本发明的接枝共聚物还通过主链聚合物的氢结合能力来解决对基质的良好结合问题。对于良好氢结合的共聚单体例如丙烯酰胺(存在调节问题)的需求被降低或消除。此外，可以使用降低主链聚合物的水解度来改善对疏水表面的粘附。本发明还能够因接枝的结构而从具有多种全氟化链长度的氟化乙烯基单体中传递有利的性能。在常规聚合物中当氟代烷基链的长度缩短时，氟化共聚物的性能可能会变差。本发明降低或消除对于共溶剂的需求，该共溶剂增加其它氟化共聚物的有害挥发性有机化合物的含量。氟加工的地毯具有性能(防水防油性，抗污能力)变差的问题，因为防护剂随洗涤剂或清洁时的摩擦而脱落。在用防护剂处理地毯之后，将地毯在使用前进行热处理，但是难以将热施加到在室内展开的地毯上。需要可以在常温(20°C)而无需加热提供性能的防护剂。本发明的氟化接枝共聚物解决了将多种不同竞聚率的共聚单体引入到乙烯基全氟代丙烯酸酯的问题，其中可以将接枝聚合技术多次应用到本发明中。这使得沿着一个主链聚合物引入多种共聚物，而没有通常在常规聚合过程中经历的困难。本发明还解决了怎样沿着现有主链引入接枝的难题。不需要使用危险的、高度反应的中间体例如酰基氯来生成这些接枝链。本发明的氟化接枝共聚物可以减少对于有毒和/或挥发性有机化合物(V. O. C)的使用需求，因为连续相是水，其中该有毒和/或挥发性有机化合物构成实现氟化共聚物的聚合的有机溶剂。因此这些接枝共聚物固有地可与几乎所有处理体系混溶，因为这些处理体系主要是水性的。通过消除处理后对经处理的基质进行热硫化以便发展理想的防护特性的需求，本发明的氟化接枝共聚物可以延伸防护处理的应用范围。
_9] 解决问题的方法因此，本发明提供接枝共聚物、和含有该接枝共聚物的防护组合物、以及制备该接枝共聚物的方法，其中该防护组合物提供上述的在安全和性能两方面的益处。本发明提供接枝共聚物，包括 具有羟基的水溶性聚合物主链；和具有C6-全氟代烷基的分支，该分支在取代有羟基的碳原子处结合至聚合物主链。分支结合至水溶性聚合物主链的取代有羟基的碳原子。此外，本发明提供防护组合物，包括水性连续相；和接枝共聚物，分散在水性连续相中，该接枝共聚物包括具有羟基的水溶性聚合物主链；和具有C6-全氟代烷基的分支，该分支在取代有羟基的碳原子处结合至聚合物主链。此外，本发明提供使用防护组合物处理基质的方法。本发明的效果防护组合物可以对基质赋予优异的防水防油性和抗污性，以及优异的防水防油性和抗污性的耐久性。由于本发明的防护组合物可以通过在室温(20°C )下干燥来提供性能，所以防护组合物可以用作后处理剂。在地毯被使用后，可以通过使用本发明的防护组合物处理地毯来获得防水防油性和抗污性。根据本发明，通过连续相中的自由基或离子引发来进行聚合，使得延伸部分从主链部分的聚合、主链和接枝的组成、以及接枝的数量和长度被完全控制，以便给出用于接枝共聚物的最终用途性能的理想特定结构。根据本发明，一些优选实施方式中的最终用途特性例如防油性、防脂性和/或防水性可以通过应用防护组合物而得到改善。因此经处理的基质可以保持未经处理基质的优选特性，例如多孔性和表面感。在优选实施方式中，基于防护组合物，防护组合物以最多10重量％的量含有乳化齐U (或表面活性剂)。在另一优选实施方式中，基于防护组合物，防护组合物以最多50重量％的量含有溶剂。本发明提供制备接枝共聚物的方法，其包括使能够与所述主链聚合物进行链式聚合的单体进行链式聚合，以形成源自所述单体的构成主链聚合物上分支的接枝共聚物，其中在聚合引发剂的存在下，基本上不存在乳化剂或在乳化剂的存在下，在中性到酸性PH的条件下，在连续相中进行所述链式聚合。在优选实施方式中，聚合引发剂包括氧化还原体系，该氧化还原体系包括氧化剂和还原剂，其中主链聚合物是还原剂，并且氧化剂包括多价金属离子。在又一优选实施方式中，起到氧化剂作用的多价金属离子包括Ce4+。在又一优选实施方式中，主链聚合物是水溶性或水分散性的。在又一优选实施方式中，连续相是水性连续相。在又一优选实施方式中，单体包括含氟单体。在又一优选实施方式中，连续相是水性连续相，并且含氟单体在存在主链聚合物的连续相中可溶或可分散。
在又一优选实施方式中，含氟单体在不存在主链聚合物的连续相中不可溶或不可分散。本发明提供经防护组合物处理的基质。在优选实施方式中，基质是选自纸张、纺织品、地毯和无纺材料的纤维基质。在又一优选实施方式中，基质是选自经处理和未经处理的、多孔和非多孔的金属、塑料、皮革、复合物和玻璃的非纤维。在又一优选实施方式中，通过施加防护组合物与任选其它化合物的组合，经由喷雾、浸溃和浸轧(padding)中任意一种方式来制备经处理的基质。在又一优选实施方式中，通过在形成所述基质时引入防护组合物或通过将防护组合物引入到构成所述基质的组分中来制备经处理的基质。在又一优选实施方式中，防护组合物还包括一种盐，其类型和量足以加强接枝共聚物向经处理的纤维基质上的施加，该经处理的纤维基质是通过将基质浸在防护组合物中来制备的，其中在浸入防护组合物之前或之后或之前和之后均对基质进行加热，以除去过量的水。在又一优选实施方式中，本发明提供通过将纤维基质浸在防护组合物中并加热该基质以除去过量水而制备的经处理的纤维基质，其中在低于3. 5的pH下输送所述组合物以加强接枝共聚物向基质上的施加。在又一优选实施方式中，本发明提供经防护组合物处理的基质。在又一优选实施方式中，在经接枝共聚物处理之后将经处理的基质进一步进行洗涤和干燥之一或两者。
具体实施例方式本发明的接枝共聚物可以含有亲水部和疏水部和/或疏脂部。本发明的接枝共聚物含有主链聚合物。主链聚合物的实施方式是亲水的，且以其未改性状态是水溶性的或水分散性的。主链聚合物的优选实施方式含有羟基。在进一步优选的实施方式中，主链聚合物含有在主要烃主链聚合物链的碳上取代的仲羟基。这些类型的主链聚合物的实例可以是天然的和改性的淀粉、纤维素、半纤维素、合成聚乙烯醇、和聚乙烯醇/共聚乙酸乙烯酯(即，乙烯醇的均聚物或乙烯醇与乙酸乙烯酯的共聚物)。主链聚合物还可以是蛋白类。优选地，主链聚合物包括聚乙烯醇/共聚-乙酸乙烯酯，且更优选地含有源自聚乙烯醇的单元的主要部分。乙烯醇单体非市售可得，因此在一种可能的工业途径中，经链式聚合将乙酸乙烯酯聚合成期望的分子量。之后可以将所得的聚乙酸乙烯酯(PVAc)用甲醇经碱催化反应进行醇解。控制醇解度以提供期望的聚乙烯醇浓度。聚乙烯醇/共聚-乙酸乙烯酯是市售可得的，有多种醇解度和分子量，商品名为CELVOL。聚合物主链的羟基含量为如下含量，即使得主链聚合物以其未改性状态是水溶性或水分散性的。通常，聚合物主链可以具有聚乙酸乙烯酯主链聚合物的f 100%的羟基取代，特别是5(Γ100%的羟基取代，其中该聚乙酸乙烯酯主链聚合物由100%的聚乙酸乙烯酯制备而来。特别优选主链聚合物为聚乙烯醇和聚乙烯醇/共聚-乙酸乙烯酯。在主链聚合物链上的其它变化中，羟基浓度可以从其自然状态变化至高达100%，例如特定主链聚合物链的潜在羟基位点的20°/Γ80%。在主要烃主链聚合物链的碳上取代的羟基优选为仲羟基。可以经上述制备方法得到该组合物。参考用于合成接枝共聚物的氟化(和无氟)单体，在下面描述具有氟化基团的分 支，该分支在取代有羟基的碳原子处结合至聚合物主链。相对于一分子的接枝共聚物，具有氟化基团的分支的数量取决于其预定用途和应用。通常而言，聚合物主链与具有氟化基团的分支(例如源自具有聚氟化基团的乙烯基单体)的重量比可以从1:99至99:1，优选从10:90至90:10，特别是25:75至75:25。其它不含有氟的分支(例如源自无氟乙烯基单体)也可以以仍能达到本发明目标的量存在，通常以高达90重量％的重量比存在，例如接枝共聚物的10%飞0%。无氟单体也可以与氟化单体共聚以生成共聚物接枝链。该接枝链的特征可以是无规的或嵌段的，线性的或支化的。接枝链可由氟化单体构成，或可由氟化单体和无氟单体构成。接枝共聚物在防护组合物中的量通常基于防护组合物为约5wt%至约50wt%。当作为水性连续相中的分散液存在时，接枝共聚物粒子具有O. 05μπ 至2. Ομ 的平均粒径(当量直径)。优选接枝共聚物具有约1，000至约1，000, 000,更优选约20，000至约200，000的
数均分子量。除接枝共聚物外，防护组合物还可以含有意在改善接枝共聚物的稳定性和/或性能的添加剂，且没有特别限制，只要达到本发明的目的即可。连续相(基于防护组合物通常为50重量％至95重量％)通常为水，但也可以基于总产品(即，防护组合物)以高达50重量％的量包括另外的共溶剂，优选高达30重量％，且最优选高达10重量％。在另一优选实施方式中，防护组合物基本上不含有共溶剂(例如，由水构成的连续相)。本文中使用的短语“基本上不含有共溶剂”表示，防护组合物以高达8重量％的量含有除水之外的溶剂，优选高达2重量％，且更优选不含有除水之外的溶剂。本文中使用的关于接枝共聚物的术语“水溶性”和“水分散性”是指组合物可以完全溶解在水中或形成稳定的胶体分散系。防护组合物可以含有或可以不含有乳化剂(或表面活性剂)，例如乙氧基化脂肪醇和其它本领域已知的乳化剂。乳化剂可以是多种乳化剂，例如阳离子、阴离子和非离子乳化齐U。基于100重量份的单体，乳化剂的量可以是(Γ30重量份，f 20重量份。根据本发明的制备接枝共聚物的方法，使用能够进行链式聚合的单体来生成主链聚合物链上的延伸(接枝)。这些单体通常可以具有显著不同于接枝的主链聚合物的特征和/或性能属性。优选实施方式是具有完全可聚合端基的氟代烷基和非氟代烷基。本发明的接枝共聚物引入一种或多种这些单体以生成接枝共聚物。进一步优选的实施方式是氟代丙烯酸酯、硅丙烯酸酯、脂肪族丙烯酸酯和其它官能化丙烯酸酯(例如用于最终用途性能的含有胺、酰胺和卤化物的那些)的单体群。含有全氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯RfM可以由以下通式表示Rf-A2 — OCOCRi8=CH2 (RfM)其中，Rf是具有6个碳 原子的全氟代烷基，R18是氢、卤素(例如，氟、氯、溴和碘)或甲基，并且A2是二价有机基团。优选地，A2是直连键(direct bond)、具有f 10个碳原子的脂肪族基团、具有6 18个碳原子的芳香族或脂环族基团、-CH2CH2MR1) SO2-基团(其中R1是具有Γ4个碳原子的烷基)、-CH2CH (0Z1) CH2-基团(其中Z1是氢原子或乙酰基)、-(CH2) m-S02- (CH2) n-基团、或-(CH2)m-S-(CH2)n_基团(其中，m为I 10，并且η为0 10)。含有全氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括
R
I 2 ,
Rf-SO2-NRiOCOCR,1 Cli2Rf-(CH2)nOCOR3 = CH2
Ri
I 2 λ
Rf-CO—NE2OCOCRv::CH2 OH
Rf-C-1H2CHCIi2OCOCR-CH2
OCOR3
It-CH2CHCII2OCOCR3=CH2Rf-O-Ar-CH2OCOCR3 = CH2Rf-SO2 (CH2) n0C0R3 = CH2其中，Rf是具有6个碳原子的全氟代烷基，R1是氢或具有f 10个碳原子的烷基，R2是具有广10个碳原子的亚烷基，R3是氢、卤素(例如，氯、氟和溴)或甲基，Ar是任选地具有取代基的亚芳基，并且η是f 10的整数。含有全氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括以下。CF3 (CF2) 5 (CH2) 20C0CH=CH2CF3(CF2)5(CH2)20C0CC1=CH2CF3 (CF2) 5 (CH2) 20C0C (CH3) =CH2CF3 (CF2) 5 (CH2) 20C0CF=CH2CF3 (CF2) 5 (CH2) 20C0CH=CH2CF3 (CF2) 5 (CH2) 20C0C (CH3) =CH2
CF3(CF2)5(CH2)20C0CC1=CH2CF3 (CF2) 5 (CH2) 40C0CH=CH2CF3 (CF2) 5S02N (CH3) (CH2) 20C0CH=CH2CF3 (CF2) 5S02N (C2H5) (CH2) 20C0C (CH3) =CH2CF3 (CF2) 5CH2CH (OCOCH3) CH2OCOC (CH3) =CH2CF3 (CF2) 5CH2CH (OH) CH20C0CH=CH2CF3 (CF2) 5S02N (CH3) (CH2) 20C0CH=CH2CF3 (CF2) 5S02 (CH2) 30C0CH=CH2
C6Fj3 -O -^~^-ch2o-coch=ch2
C6F13 -O JkCH2O-COC(CH3)=CH2
QFl3 -O乂~^)~cooch2chch2ococ(ch3)=ch2
OH必然地，可以组合使用至少两种含有氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯。具有全氟代烷基的乙烯基单体可以是另一含氟单体。另一含氟单体的实例包括氟化烯烃(具有，例如2 21个碳原子)，例如CF3 (CF2) 5CH=CH2。无氟乙烯基单体VM的实例包括(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯可以是(甲基)丙烯酸与脂肪醇例如一元醇和多元醇(例如二元醇)之间的酯。无氟乙烯基单体的实例包括(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、硬脂酰(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸四氢化糠酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-N，N- 二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙基氨乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、单(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、单(甲基)丙烯酸甘油酯、β -丙烯酰氧乙基琥拍酸氢酯(β-acryloyloxyethyl hydrogen succinate)、β _甲基丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸氢酯(β -methacryloyloxyethyl-hydrogen phthalate)、2_丙烯酸氧乙基六氢邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸羟基丙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨乙酯、磷酸二氢-2-丙烯酰氧乙基酯、(甲基)丙烯酸糖基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-丙烯酰氧丙酯、2-甲基丙烯酰氧乙基酸式磷酸酯、和羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯；苯乙烯，例如苯乙烯和对异丙基苯乙烯；(甲基)丙烯酰胺，例如(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基丙烯酰胺、和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸；以及乙烯基醚，例如乙烯基烷基醚。其实例还包括乙烯、丁烯、乙酸乙烯酯、氯丁二烯、乙烯基卤化物例如氯乙烯、亚乙烯基卤化物、丙烯腈、乙烯基烷基酮、N-乙烯基咔唑、乙烯基吡咯烷酮、4-乙烯基吡啶、和(甲基)丙烯酸。无氟乙烯基单体可以是含硅单体(例如，含有(甲基)丙烯酰基的烷基硅烷、含有(甲基)丙烯酰基的烷氧基硅烷、和含有(甲基)丙烯酰基的聚硅氧烷)。含硅单体的实例包括(甲基)丙烯酰基三烷基硅烷、(甲基)丙烯酰基-三烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基聚硅氧烷、(甲基)丙烯 酰基丙基三烷基硅烷、(甲基)丙烯酰基丙基三烧氧基娃烧、(甲基)丙稀酸基丙基聚娃氧烧、稀丙基二烧基娃烧、稀丙基二烧氧基娃烧、稀丙基聚娃氧烧、乙稀基二烧基娃烧、乙稀基二烧氧基娃烧、和乙稀基聚娃氧烧。(甲基)丙烯酰基丙基聚硅氧烷可以是
权利要求
1.一种防护组合物，包括 水性连续相；和 接枝共聚物，分散在所述水性连续相中，包括具有羟基的水溶性聚合物主链以及具有C6-全氟代烷基的分支，所述分支在取代有所述羟基的碳原子处结合至所述聚合物主链。
2.根据权利要求I所述的防护组合物，其中所述具有羟基的水溶性聚合物主链是乙烯醇的均聚物或乙烯醇与乙酸乙烯酯的共聚物。
3.根据权利要求I或2所述的防护组合物，其中所述分支包括含氟聚合物，所述含氟聚合物包括由以下通式Rf-A2 — OCOCRi8=CH2 (RfM ) 表示的含有全氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯，其中Rf为具有6个碳原子的全氟代烷基，R18为氢、卤素(例如，氟、氯、溴和碘)、或甲基，并且A2为二价有机基团。
4.根据权利要求广3中任一项所述的防护组合物，其中所述分支还含有无氟乙烯基单体。
5.根据权利要求4所述的防护组合物，其中所述无氟乙烯基单体是烷基碳数为广30的(甲基)丙烯酸烷基酯。
6.一种接枝共聚物，包括具有羟基的水溶性聚合物主链和具有C6-全氟代烷基的分支，所述分支在取代有羟基的碳原子处结合至所述聚合物主链。
7.一种制备经处理的基质的方法，包括施加权利要求广5中任一项所述的防护组合物，并在室温下干燥所述基质，以赋予防水防油性和抗污性。
8.一种经过权利要求f 5中任一项所述的防护组合物处理的基质。
9.根据权利要求8所述的经处理的基质，其中所述基质是选自纸张、纺织品、地毯和无纺材料的纤维基质。
10.根据权利要求8所述的经处理的基质，其中所述基质是选自经处理和未经处理的、多孔和非多孔的金属、塑料、皮革、复合物和玻璃的非纤维。
11.权利要求广5中任一项所述的防护组合物作为防水防油剂的用途。
全文摘要
一种防护组合物，包括水性连续相和分散在水性连续相中的接枝共聚物。该接枝共聚物具有含羟基的水溶性聚合物主链和含C6-全氟代烷基的分支，该分支在取代有羟基的碳原子处结合至聚合物主链。还公开了制备接枝共聚物和经防护组合物处理的基质的方法。
文档编号C08F261/04GK102822218SQ20118001741
公开日2012年12月12日 申请日期2011年3月29日 优先权日2010年3月30日
发明者仲村尚子, 榎本孝司, A.A.帕克, J.J.马尔钦科, F.A.亚当斯基, B.H.哈通 申请人:大金工业株式会社