专利名称：感光性组合物、以及感光性薄膜、感光性层叠体、永久图案形成方法以及印刷基板的制作方法
技术领域：
本发明涉及作为阻焊剂材料适合的感光性组合物、以及感光性薄膜、感光性层叠体、永久图案形成方法以及印刷基板。
背景技术：
以往，在形成阻焊层等永久图案时，使用在支撑体上涂布感光性组合物并干燥以形成感光层而成的感光性薄膜。作为形成阻焊层等的永久图案的方法，已知例如在形成永久图案的覆铜层叠板等基体上层叠感光性薄膜以形成层叠体，对该层叠体的感光层进行曝光，在该曝光后，将感光层显影以形成图案，其后进行固化处理等，从而形成永久图案的方 法等。对于作为前述阻焊剂的粘合剂使用聚氨酯树脂的感光性组合物，实现硬度等的提高是重要的课题之一，进行了各种研究。例如，专利文献I中公开了 作为粘合剂聚合物含有聚氨酯树脂，耐刷性以及图像形成性优异的作为负型图像记录材料的图像记录层适合的聚合性组合物。此外，专利文献2中公开了 作为粘合剂使用了聚氨酯树脂的、作为印刷线路板等的阻焊剂适合的树脂组合物。然而，伴随着包括印刷线路板、印刷版材料在内的、使用了由感光性组合物形成的永久图案的产品的高功能化，感光性组合物需要更微细的图案形成性。但现状是，前述现有技术文献中记载的技术均难以形成微细的图案，且对于显影残渣除去性、耐热性、韧性、清晰度、绝缘性等各特性并不具有可充分满足的性能，期望进一步改良、开发。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2005-250438号公报专利文献2 :日本特开2006-243563号公报
发明内容
发明要解决的技术问题本发明是鉴于这样的现状而完成的，其课题在于解决以往的前述各问题，并实现以下的目的。即，本发明的目的在于，提供显影残渣除去性高、可形成微细图案、耐热性、韧性、清晰度以及绝缘性优异的感光性组合物，使用了该感光性组合物的感光性薄膜、感光性层叠体、永久图案形成方法以及印刷基板。用于解决技术问题的方法本发明人等为了解决前述技术问题而进行了反复深入研究，结果认为，在含有碱显影性树脂、聚合性化合物、光聚合引发剂和热交联剂的感光性组合物中，作为前述碱显影性树脂，使用由尿烷基连接而成的聚氨酯树脂，且在前述聚氨酯树脂的主链的末端具有至少I个羧基、且在侧链具有烯属不饱和基，从而反应性提高、可赋予良好的显影性。本发明是基于本发明人等的前述见解而成的，作为用于解决前述技术问题的方法如下。即，〈1> 一种感光性组合物，其特征在于，该感光性组合物含有碱显影性树脂、聚合性化合物、光聚合引发剂和热交联剂，其中，前述碱显影性树脂是由尿烷基连接而成的聚氨酯树脂，且在前述聚氨酯树脂的主链的末端具有至少I个羧基、且在侧链具有烯属不饱和基。<2>前述〈1>所述的感光性组合物，其中，在聚氨酯树脂的主链的末端具有2个以上、5个以下的羧基。<3>前述<1> 〈2>中任一项所述的感光性组合物，其中，在聚氨酯树脂的主链的末端具有下述通式(I)所示的结构。-L1-(COOH)n · · 通式(I)其中，在前述通式(I)中，L1表示(n+1)价的有机连接链，η表示I以上的整数。<4>前述<1> 〈3>中任一项所述的感光性组合物，其中，碱显影性树脂具有在聚氨酯树脂的侧链具有羧基的碱显影性单元。<5>前述〈4>所述的感光性组合物，其中，碱显影性单元由下述通式(II)表示。[化I]
权利要求
1.一种感光性组合物，其特征在于，该感光性组合物含有碱显影性树脂、聚合性化合物、光聚合引发剂和热交联剂，其中， 所述碱显影性树脂是由尿烷基连接而成的聚氨酯树脂，且在所述聚氨酯树脂的主链的末端具有至少I个羧基、且在侧链具有烯属不饱和基。
2.根据权利要求I所述的感光性组合物，其中， 在聚氨酯树脂的主链的末端具有2个以上、5个以下的羧基。
3.根据权利要求I或2所述的感光性组合物，其中， 在聚氨酯树脂的主链的末端具有下述通式(I)所示的结构， -L1-(COOH)n · · ·通式(I) 其中，在所述通式⑴中，L1表示(n+1)价的有机连接链，η表示I以上的整数。
4.根据权利要求I 3中任一项所述的感光性组合物，其中， 碱显影性树脂具有在聚氨酯树脂的侧链具有羧基的碱显影性单元。
5.根据权利要求4所述的感光性组合物，其中， 碱显影性单元由下述通式(II)表示，
6.根据权利要求I 5中任一项所述的感光性组合物，其中， 碱显影性树脂具有下述通式(VI)所示的结构单元，
7.根据权利要求I 6中任一项所述的感光性组合物，其中， 具有烯属不饱和基的官能团是(甲基)丙烯酰基。
8.根据权利要求I 7中任一项所述的感光性组合物，其中， 碱显影性树脂在聚氨酯树脂的主链的末端导入具有至少I个羧基的羧酸化合物而成。
9.根据权利要求I 8中任一项所述的感光性组合物，其中， 碱显影性树脂将二异氰酸酯化合物、二醇化合物和具有至少I个羧基的羧酸化合物聚合而得到。
10.根据权利要求8或9所述的感光性组合物，其中， 羧酸化合物为二羧酸化合物。
11.根据权利要求10所述的感光性组合物，其中， 二异氰酸酯化合物为芳香族系二异氰酸酯化合物。
12.根据权利要求I 11中任一项所述的感光性组合物，其中， 碱显影性树脂的重均分子量为5000 60000。
13.—种感光性薄膜,其特征在于,其在支撑体上具有包含权利要求I 12中任一项所述的感光性组合物的感光层。
14.一种感光性层叠体,其特征在于,其在基体上具有包含权利要求I 12中任一项所述的感光性组合物的感光层。
15.一种永久图案形成方法，其特征在于，该方法至少包括如下工序对由权利要求I 12中任一项所述的感光性组合物形成的感光层进行曝光。
16.一种印刷基板，其特征在于，其通过权利要求15所述的永久图案形成方法形成永久图案而成。
全文摘要
本发明提供一种感光性组合物，该感光性组合物含有碱显影性树脂、聚合性化合物、光聚合引发剂和热交联剂，其中，前述碱显影性树脂是由尿烷基连接而成的聚氨酯树脂，且在前述聚氨酯树脂的主链的末端具有至少1个羧基、且在侧链具有烯属不饱和基。
文档编号C08G18/30GK102859437SQ20118002107
公开日2013年1月2日 申请日期2011年4月27日 优先权日2010年4月28日
发明者有冈大辅, 石川博之, 林利明 申请人:富士胶片株式会社