专利名称：树脂组合物及其成形品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种以聚乙烯醇系树脂为主体、并在其中配混有苯乙烯系热塑性弹性体的树脂组合物，更详细而言，本发明涉及一种树脂组合物，其通过形成聚乙烯醇系树脂为海成分、苯乙烯系热塑性弹性体为岛成分的海岛结构，从而得到耐弯曲疲劳性及气体阻隔性优异的成形品、且成形时等的熔融粘度稳定性优异。
背景技术：
聚乙烯醇(以下简称为PVA。)系树脂的气体阻隔性、强韧性、透明性等优异，因此适合作为各种物品的包装材料。然而，由于PVA系树脂因吸水、吸湿而导致气体阻隔性等特性变化较大，因此作为包装材料时，通常作为夹在耐湿性优异的树脂层间的多层结构体的一层而使用。通常，关于多层结构体的制造方法，从制造成本的观点等出发，共挤出法是适宜的，但由于通常的PVA系树脂的熔点和分解温度接近，因此实质上不能够熔融成形。因此，具有PVA系树脂层的多层结构体的制造不得不采用以下方法将PVA系树脂制作成水溶液，然后将其流延、干燥而薄膜化后与其他薄膜层叠的方法；在其他薄膜上涂覆、干燥而形成层的方法。该限制已成为PVA系树脂在包装材料用途中广泛展开时较大的障碍。需要说明的是，向PVA系树脂的主链中导入了乙烯的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)因为能够熔融成形，因此可以广泛用于各种包装材料。然而，由于EVOH的气体阻隔性比PVA稍差，因此对要求更高气体阻隔性的用途而言不充分，因此，强烈要求气体阻隔性更优异、且能够熔融成形的PVA系树脂。 针对该课题，近 年来，提出了在侧链具有1，2- 二醇成分的PVA系树脂作为能够熔融成形且气体阻隔性优异的PVA系树脂。(例如，参照专利文献I。)PVA系树脂优异的气体阻隔性是基于结晶性的高低，这也是PVA系树脂为高熔点的主要原因。可以推测，专利文献I中所记载的PVA系树脂一方面由于侧链的位阻造成熔点降低，另一方面由于侧链1，2-二醇成分中羟基的强氢键而使分子链受到强约束，这样抑制了结晶性降低引起的气体阻隔性的降低。然而，PVA系树脂中该分子链结晶性的高低、基于氢键而产生的约束力的强度，成为PVA系树脂与其他热塑性树脂相比柔软性、耐冲击性差的原因。该专利文献I所记载的侧链具有1，2-二醇成分的PVA系树脂虽然通过侧链的位阻得到一些改善，但在实用上还不充分。另一方面，对于提高各种树脂柔软性、耐冲击性的课题，正广泛进行以下研究对其配混低弹性模量且非相容性的物质，通过形成将其作为岛成分的海岛结构，从而不损害基础树脂特性地进行改善的方法。对于PVA系树脂，还提出了通过混合苯乙烯系热塑性弹性体，从而形成PVA系树脂为海成分、苯乙烯系热塑性弹性体为岛成分的海岛结构的、改善了柔软性、耐冲击性的树脂组合物。(例如，参照专利文献2。)
因此，针对专利文献I所记载的侧链具有1，2- 二醇成分的PVA系树脂，对通过配混苯乙烯系热塑性弹性体来改善柔软性、耐冲击性进行研究，结果判明，虽然能够确认到相当的效果，但对于更高要求而言还不够充分。例如，在处于将由该树脂组合物得到的薄膜反复弯曲这样的苛刻条件下时，有时会产生大量针孔、由此引起气体阻隔性一下子降低。在这种的海岛结构型聚合物合金的情况下，岛成分的分散状态、界面状态对特性造成的影响较大，上述情况还可以认为是以下原因由于PVA系树脂中的苯乙烯系热塑性弹性体未充分地微分散、或者海成分和岛成分的亲和性不足导致相之间容易发生剥离、在界面的能量传递不充分而引起冲击吸收性不充分等。对于该问题点的改善，已知与相容剂并用是有效的。然后，作为该相容剂，需要对海成分和岛成分均良好的亲和性，因此通常使用具有与各成分共通的结构部分的相容剂。例如提出了一种树脂组合物，其在聚酰胺系树脂为海成分、苯乙烯系热塑性弹性体为岛成分的聚合物合金中，使用接枝了聚酰胺的苯乙烯系热塑性弹性体作为相容剂。(例如，参照专利文献3。)该专利文献3中作为相容剂而使用的聚酰胺接枝嵌段共聚物，由于岛成分与主链部分共通、海成分与接枝部分共通，因此对两成分均具有优异的亲和性，其结果，可认为通过在海岛结构的界面上不均匀分布而使岛成分稳定地微分散化，进而通过界面的良好的能量传递来提高耐冲击性。现有技术文献专利文献 专利文献1:日本特开2004-075866号公报专利文献2 :日本特开2001-114977号公报专利文献3 日本特开平7-173390号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的在于，提供一种能够得到耐弯曲疲劳性及气体阻隔性优异的成形物、且成形时等的熔融粘度稳定性优异的PVA系树脂组合物。更具体而言，该树脂组合物的目的在于组合专利文献I及专利文献2所记载的技术，形成以侧链具有1，2- 二醇成分的PVA系树脂为海成分、以苯乙烯系热塑性弹性体为岛成分的海岛结构，从而确保了气体阻隔性，改善了其耐弯曲疲劳性。对于该课题，虽然研究了组合使用基于专利文献3的技术构思的相容剂，即具有与作为海成分的PVA系树脂和作为岛成分的苯乙烯系热塑性弹性体的两者共通的结构部分的相容剂，但由于PVA结构为亲水性、苯乙烯系热塑性弹性体结构为疏水性，因此判明难以获取及合成目的化合物。需要说明的是，专利文献3中所用的聚酰胺接枝苯乙烯系热塑性弹性体的树脂骨架虽然与岛成分共通，但不具有与海成分共通的结构，另外，由于接枝部分的聚酰胺与海成分的PVA系树脂不能相容，因此通常认为即使使用其也无法得到理想的结果。用于解决问题的方案本发明人等鉴于上述情况进行了深入研究，结果发现，利用下述树脂组合物可实现本发明的目的，从而完成了本发明在含有聚乙烯醇系聚合物(A)(以下也称为PVA系聚合物(A)或PVA系树脂(A))和苯乙烯系热塑性弹性体(B)的树脂组合物中配混聚酰胺接枝嵌段共聚物(C)而成的树脂组合物，其中，所述聚乙烯醇系聚合物(A)具有下述通式(I)所示的1，2-二醇结构单元，所述聚酰胺接枝嵌段共聚物(C)在主链中含有芳香族乙烯基化合物的聚合物嵌段和烯烃化合物的聚合物嵌段、且具有由聚酰胺形成的接枝链。[化学式I]
权利要求
1.一种树脂组合物，其特征在于，其含有聚乙烯醇系聚合物(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)以及聚酰胺接枝嵌段共聚物(C)，其中，所述聚乙烯醇系聚合物(A)具有下述通式(I) 所示的1，2- 二醇结构单元，所述聚酰胺接枝嵌段共聚物(C)在主链中含有芳香族乙烯基化合物的聚合物嵌段和烯烃化合物的聚合物嵌段、且具有由聚酰胺形成的接枝链，[化学式I]
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，聚乙烯醇系共聚物(A)与苯乙烯系热塑性弹性体(B)及聚酰胺接枝嵌段共聚物(C)的总量的含有比率(A)/{ (B)+ (C) }以重量比计为 95/5 50/50。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，苯乙烯系热塑性弹性体(B)与聚酰胺接枝嵌段共聚物(C)的含有比率(B)/ (C)以重量比计为80/20 2/98。
4.根据权利要求Γ3中的任一项所述的树脂组合物，其中，聚酰胺接枝嵌段共聚物(C) 中的聚酰胺成分的含量为2(Γ80重量％。
5.根据权利要求广4中的任一项所述的树脂组合物，其中，聚乙烯醇系共聚物(A)的熔融粘度nA与苯乙烯系热塑性弹性体(B)及聚酰胺接枝嵌段共聚物(C)的混合物的熔融粘度 iiB+c之比 nA/nB+c 为 O. 5 3。
6.一种成形品，其是由权利要求广5中的任一项所述的树脂组合物熔融成形而成的。
全文摘要
本发明提供可得到具有优异的气体阻隔性和耐弯曲疲劳性的熔融成形品的树脂组合物。本发明涉及树脂组合物，其特征在于，其含有聚乙烯醇系聚合物(A)、苯乙烯系热塑性弹性体(B)以及聚酰胺接枝嵌段共聚物(C)，其中，所述聚乙烯醇系聚合物(A)具有下述通式(1)所示的1,2-二醇结构单元，所述聚酰胺接枝嵌段共聚物(C)在主链中含有芳香族乙烯基化合物的聚合物嵌段和烯烃化合物的聚合物嵌段、且具有由聚酰胺形成的接枝链。式中，R1、R2及R3分别独立地表示氢原子或有机基团，X表示单键或键合链，R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或有机基团。
文档编号C08L53/00GK103052679SQ201180037500
公开日2013年4月17日 申请日期2011年7月28日 优先权日2010年7月30日
发明者涩谷光夫, 井上馨, 酒井纪人 申请人:日本合成化学工业株式会社