专利名称：一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂及其薄膜的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种双马来酰亚胺树脂及其薄膜的制备方法。
背景技术：
电致变色聚合物在性能和多显色结构应用研究方面已经成为当今研究的电致变色材料的热点。随着步入信息化时代，有机光电子学已形成一个有机化学、物理学、信息电子科学和材料科学等诸多学科相互交叉的新兴研究領域。特别是以有机电致发光器件(OLED)、有机光伏器件(OPV)和有机场效应晶体管(OTFT)为代表的有机光电功能材料和器件在新型平板显示、固体照明、柔性显示、高密度信息传输与存储、新能源和光化学利用等领域显现了广阔的应用前景。具有电致变色，电致发光性能的双马来酰亚胺树脂的存在必将使显示和传感领域迸发出蓬勃的生命力，其在显示和传感领域均表现出突出的优越性和广阔的开发应用前景。双马来酰亚胺(BMI)树脂具有良好的耐热性、电绝缘性、透波性、阻燃性、耐候性、力学性能和尺寸稳定性。BMI树脂作为先进复合材料、耐高温绝缘材料和胶粘剂等基体树月旨，已广泛用于航空航天、交通运输、机械和电子等エ业领域中。现有的电致变色材料薄膜在性能测试与使用过程中薄膜容易从基底上脱落，稳定性不够好,且抗溶剂腐蚀能力差。
发明内容
本发明要解决现有电致变色材料薄膜存在测试过程容易脱落，且抗溶剂腐蚀能力差的问题，而提供ー种具有形成稳定薄膜的电致变色的双马来酰亚胺树脂及其薄膜的制备方法。ー种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂，其结构通式为
权利要求
1.一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂，其特征在于具有电致变色的双马来酰亚胺树脂的结构通式为
2.如权利要求I所述的一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂薄膜的制备方法，其特征在于具有电致变色的双马来酰亚胺树脂薄膜的制备方法是按以下步骤完成的 一、合成N，N'-双马来酰亚胺-N，N' -二(￠-萘基)_N，N' -二(4-苯胺)对苯二胺单体首先在搅拌速度为20r/mirT30r/min、温度为20°C 50°C的氮气保护下将顺丁烯二酸酐和二元三芳香胺单体加入溶剂中，并在搅拌速度为20r/mirT30r/min、温度为20°C 50°C的氮气保护下反应I. 5tT3h，然后加入混合催化剂，并在温度为65°C 70°C下进行冷凝回流反应，冷凝回流反应时间为1.5tT3h，然后置于冰浴条件下冷却lhlh，最后采用过滤出方法分离出析出的固体，并在温度为50°C 70°C真空干燥至恒重，即得到N，N'-双马来酰亚胺-N，N' -二(￠-萘基)_N，N' -二(4-苯胺)对苯二胺单体；二、预聚反应将步骤一制备的N，N'-双马来酰亚胺_N，N' -二(￠-萘基)_N，N' -二(4-苯胺)对苯二胺单体和二胺基单体加入有机溶剂中，然后在氮气保护下从室温上升至80°C 100°C，并在80°C ^lOO0C下反应10tT30h，即得到预聚物；三、成膜固化将步骤二中得到的预聚物旋涂在基片上，然后在转速为1500转/mirT2500转/min下旋转时间是8s 12s，得到厚度为0. 5 y nT5 y m的薄膜，然后在温度为200°C 30(TC下反应3tT6h，即得到具有电致变色的双马来酰亚胺树月旨；步骤一中所述的顺丁烯二酸酐与二元三芳香胺单体的摩尔比为(2 3):1 ;步骤一中所述的顺丁烯二酸酐物质的量与溶剂体积的比例为(0. 3moL^0. 7moL) : IL ;步骤一中所述的顺丁烯二酸酐与混合催化的质量比为(0. 2^1) : I ;步骤二中所述步骤一制备的N，N'-双马来酰亚胺_N，N' -二(￠-萘基)_N，N' -二(4-苯胺)对苯二胺单体与二胺基单体的摩尔比为1:(广1.2);步骤二中所述步骤一制备的N，N'-双马来酰亚胺_N，N' -二(3 -萘基)-N，N' -二(4-苯胺)对苯二胺单体物质的量与有机溶剂溶液体积的比例为(0. 04moL 0. ImoL) : 1L。
3.根据权利要求2所述的一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂薄膜的制备方法，其特征在于步骤一中所述的二元三芳香胺单体为
4.根据权利要求3所述的一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂薄膜的制备方法，其特征在于步骤一中所述的溶剂为丙酮、二甲基甲酰胺或三氯甲烷。
5.根据权利要求4所述的一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂薄膜的制备方法，其特征在于步骤一中所述的混合催化剂是由乙酸酐、三乙胺和醋酸钠混合而成；其中所述的乙酸酐与三乙胺的摩尔比(5 10): I ;其中所述的乙酸酐与醋酸钠的摩尔比(10 15):1。
6.根据权利要求5所述的一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂薄膜的制备方法，其特征在于步骤二中所述的二胺基单体为
7.根据权利要求6所述的一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂薄膜的制备方法，其特征在于步骤二中所述的有机溶剂溶液中的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或四氢呋喃。
8.根据权利要求2、3、4、5、6或7所述的一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂薄膜的制备方法，其特征在于步骤三中所述的基片为ITO导电玻璃、AZO导电玻璃、FTO导电玻璃、透明的碳纳米管导电膜玻璃、PEDOT: PSS导电膜玻璃和聚苯胺导电膜玻璃。
全文摘要
一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂及其薄膜的制备方法，它涉及一种双马来酰亚胺树脂及其薄膜的制备方法。本发明要解决现有电致变色材料薄膜存在测试过程容易脱落，且抗溶剂腐蚀能力差的问题。一种具有电致变色的双马来酰亚胺树脂的结构通式为方法一、首先合成N,N′-双马来酰亚胺-N,N′-二(β-萘基)-N,N′-二(4-苯胺)对苯二胺单体，二、经过预聚反应得到预聚物，三、将预聚物旋涂在基片上得到薄膜，固化后即得到具有电致变色的双马来酰亚胺树脂薄膜。本发明主要用于制备具有电致变色的双马来酰亚胺树脂。
文档编号C08G73/10GK102675636SQ20121016369
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月24日 优先权日2012年5月24日
发明者张坤, 张春雨, 张海洋, 牛海军, 纪艳, 赵紫辰 申请人:黑龙江大学