专利名称：一种制备磺化聚砜共聚物的方法
技术领域：
本发明涉及化学合成领域，更特别涉及一种磺化聚砜共聚物的制备方法。
背景技术：
磺化聚砜是一种新型的反渗透膜材料，具有广泛的应用价值，目前现有的制备磺化聚砜的方法大体分为聚合物整体磺化和单体磺化，但是整体磺化法的磺化度、磺化位置以及个数难以控制，且分子内会发生副反应，如交联、支化、降解等；单体磺化法也存在一些缺点，如带水不充分，反应时间长，反应制备的聚合物分子量低，分子分布较宽等。
发明内容
为克服现有技术中的上述问题，本发明提供了一种磺化聚砜共聚物的制备方法，该方法通过先合成酚氧盐，可得到分子量较为集中的磺化聚砜共聚物。本发明采用的技术方案是一种制备磺化聚砜共聚物的方法，该磺化聚砜共聚物具有以下式(I)的结构式，包括以下步骤(a)向饱和的碳酸钾溶液中然后添加溶解在N-甲基吡咯烷酮中(NMP)的双酚A以及甲苯，将所得溶液加热到140°C下回流2小时，反应得到酚氧盐；(b)向步骤(a)所得的酚氧盐中添加经过干燥预处理的4，4 二氯二苯砜和3，3’ -二磺酸钠基_4，4 二氯苯砜，并将所得溶液在160-170°C的温度下反应10-15小时；(c)对步骤(b)所得的产物进行冷却处理，然后把所得聚合产物放入纯水中，析出白色纤维状聚合物，该聚合物经去离子水洗涤后放置到煮沸的纯水中煮6小时，除去盐分和有机溶剂后，在120°C的真空条件下干燥24小时，得最终产物；
权利要求
1.一种制备磺化聚砜共聚物的方法，所述磺化聚砜共聚物具有以下式(I)的结构式，其特征在于包括以下步骤 (a)向饱和的碳酸钾溶液中添加溶解在N-甲基吡咯烷酮中的双酚A以及甲苯，将所得溶液加热到140°C下回流2小吋，反应得到酚氧盐； (b)向步骤(a)所得的酚氧盐中添加4，4‘_ニ氯ニ苯砜和3，3’_ ニ磺酸钠基-4，4‘_ ニ氯苯砜，并将所得溶液在160-170°C的温度下反应10-15小时； (c)对步骤(b)所得的产物进行冷却处理，然后把所得聚合产物放入纯水中，析出白色纤维状聚合物，该聚合物经去离子水洗涤后放置到煮沸的纯水中煮6小时，除去盐分和有机溶剂后，在120°C的真空条件下干燥24小时，得最终产物；
2.根据权利要求I所述的制备磺化聚砜共聚物的方法，其特征在于在所述步骤(a)中，饱和碳酸钾溶液是将无水碳酸钾溶于纯水中直至饱和得到的，以重量计无水碳酸钾相对于双酚A过量15%以上。
3.根据权利要求I所述的制备磺化聚砜共聚物的方法，其特征在于在所述步骤(b)中，添加的4，4 ニ氯ニ苯砜和3，3’ - ニ磺酸钠基-4，4 ニ氯苯砜是经过干燥预处理的。
4.根据权利要求I所述的制备磺化聚砜共聚物的方法，其特征在于在所述步骤(a)中，N-甲基吡咯烷酮与甲苯的体积比为2 I。
5.根据权利要求I所述的制备磺化聚砜共聚物的方法，其特征在于4，4‘-ニ氯ニ苯砜、3，3’ - ニ磺酸钠基-4，4 ニ氯苯砜以及双酚A的总重量占4，4 ニ氯ニ苯砜、3，3’_ ニ磺酸钠基-4，4 ニ氯苯砜、双酚A以及N-甲基吡咯烷酮的总重量的比例为30% 45%。
6.根据权利要求I所述的制备磺化聚砜共聚物的方法，其特征在于4，4ニ氯ニ苯砜、3，3’- ニ磺酸钠基-4，4 ニ氯苯砜、双酚A的摩尔比为9 I 10 6 : 4 : 10。
7.根据权利要求6所述的制备磺化聚砜共聚物的方法，其特征在于4，4ニ氯ニ苯砜、3，3’ - ニ磺酸钠基-4，4 ニ氯苯砜、双酚A的摩尔比为9 : I : 10。
8.根据权利要求6所述的制备磺化聚砜共聚物的方法，其特征在于4，4ニ氯ニ苯砜、3，3’ - ニ磺酸钠基-4，4 ニ氯苯砜、双酚A的摩尔比为8 : 2 : 10。
9.根据权利要求6所述的制备磺化聚砜共聚物的方法，其特征在于4，4ニ氯ニ苯砜、3，3’- ニ磺酸钠基-4，4 ニ氯苯砜、双酚A的摩尔比为7 : 3 : 10。
10.根据权利要求6所述的制备磺化聚砜共聚物的方法，其特征在于4，4‘_ニ氯ニ苯砜、3，3’- ニ磺酸钠基-4，4 ニ氯苯砜、双酚A的摩尔比为6 : 4 : 10。
全文摘要
本发明提供了一种制备磺化聚砜共聚物的方法，包括以下步骤(a)向饱和的碳酸钾溶液中添加溶解在NMP中的双酚A以及甲苯，将所得溶液在140℃下回流2小时，得到酚氧盐；(b)添加4，4‘-二氯二苯砜和3，3’-二磺酸钠基-4，4‘-二氯苯砜，并将所得溶液在160-170℃的温度下反应10-15小时；(c)对步骤(b)所得的产物进行冷却处理，然后把所得聚合产物放入纯水中，析出白色纤维状聚合物，该聚合物经去离子水洗涤后放置到煮沸的纯水中煮6小时，除去盐分和有机溶剂后，在120℃的真空条件下干燥24小时，得最终产物。在该方法中，先制备酚氧盐，再聚合生成磺化聚砜共聚物，溶液的黏度不会增加，能够充分地带水，可得到分子量较为集中的磺化聚砜共聚物，避免了副反应的发生。
文档编号C08G65/40GK102690412SQ20121019243
公开日2012年9月26日 申请日期2012年6月12日 优先权日2012年6月12日
发明者单永广, 张芦斌, 胡增, 金涛, 陈 峰 申请人:江苏苏净集团有限公司