专利名称：一种含n硅烷类化合物、其制备方法及其用于丙烯聚合的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含N硅烷类化合物、其制备方法及其用于烯烃聚合，尤其是丙烯聚合的应用。
背景技术：
聚丙烯(PP)材料具有力学性能优良、热稳定性高、加工性能优异、结晶度可调范围大、抗腐蚀性能好、可以循环利用等优点，被广泛应用于工业、农业、建筑、医疗卫生、军事科技、日常生活等各个领域。目前工业生产中，主要使用Ziegler-Natta催化剂制备聚丙烯。Ziegler-Natta催化剂主要由主催化剂和助催化剂(烧基招等)组成，在丙烯聚合中， 除了加入主催化剂和助催化剂外，通常还需加入第三组分-外给电子体，以进一步提高催化剂的活性或立体定向能力。在Ziegler-Natta催化剂的发展中,给电子体起着举足轻重的作用。外给电子体的作用主要是对催化剂的活性中心选择性的毒化，它总是优先与两空位且酸性较强的无规活性中心配位，使无规活性中心失活，进而提高聚合物的等规度、结晶度等性质。
目前工业上常用的是烷基硅氧烷类的化合物，作为外电子体加入烯烃聚合时表现出较好的性能，但是随着时代的发展，有些外给电子体不能满足人们对催化剂活性和聚合物等规度以及性能的要求，而且有些含有苯环的外给电子体如二苯基二甲氧基硅烷，会对环境以及人体造成一定的危害，所以，为了更好的解决上述问题，我们对新型的外给电子体的结构进行研究并合成了一系列的结构新颖的外给电子体。发明内容
研究发现，具有含氮原子的硅氧烷类化合物为外给电子体时用于MgCl2负载型 Ziegler-Natta催化剂催化烯烃聚合时具有较好的性能,生产的聚合物具有较高的等规度以及宽的分子量分布。本发明人通过简易的合成方法，通过含氮原子的反应单体如I-甲基哌嗪先与正丁基锂生成锂盐，然后与四甲氧基硅烷反应，生成双哌嗪二甲氧基硅烷。或I-甲基哌嗪先与正丁基锂生成锂盐，然后与烷基三甲氧基硅烷反应，生成双I-甲基哌嗪烷基甲氧基硅烷。反应中使用的各种试剂都可以在市场上容易买到，而且具有反应的更加完全，副产物更少，生成的产品易于分离等优点。
本发明的目的是提供一种用于丙烯聚合的含N硅烷类化合物、其制备方法及其应用。本发明通过如下技术方案实现
一种含N硅烷类化合物，具有通式(I)所示的结构，
权利要求
1.一种含N硅烷类化合物，具有通式(I)所示的结构，
2.根据权利要求I所述的含N硅烷类化合物，其特征在于，R1直链或支链C1-C3烷基；更优选R1是甲基、乙基、正丙基或异丙基。
3.根据权利要求I或2所述的含N硅烷类化合物，其特征在于，R2中，当两个N原子在一个环中时，R4, R5中两个碳原子与两个N原子成环；更优选地形成4-6元环；或者两个环中相邻的N原子分别形成4-6元含N杂环或4-6元含N杂芳环。
4.权利要求1-3任一项所述的通式(I)所示的含N硅烷类化合物的制备方法，
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的非质子惰性溶剂选自甲烷、二氯甲烷、苯、甲苯、正己烷、环己烷、石油醚、乙醋、四氢呋喃、甲基叔丁基醚和N，N- 二甲基甲酰胺中的一种或几种，优选为四氢呋喃。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述有机锂为烷基铝、芳基锂、氨基锂或其混合物，优选为正丁基锂、氨基锂，二异丙基氨基锂等。
7.—种烯烃聚合用催化体系，该催化体系包括权利要求1-3任一项所述的通式(I)所示结构
8.根据权利要求7的催化体系，其特征在于，所述通式(I)所示结构作为外给电子体(C)。
9.根据权利要求7或8的催化体系，其特征在于，所述催化体系还包括固体催化组分(A)，烷基铝(B)和外给电子体(C)。优选地，所述组分(A)为氯化镁负载的Ti固体组分，并含有二酯类内给电子体；组分(B)为三烷基铝；组分(C)为通式(I)所示结构。
10.一种烯烃聚合方法，其特征在于，所述聚合采用权利要求7-9任一项所述的催化体系。优选地，所述方法可用于丙烯、乙烯、丁烯的聚合以及均聚。
全文摘要
本发明公开一种用于丙烯聚合的含N硅烷类化合物以及制备方法，该类化合物具有通式(1)所示的结构，式(1)其中，R1选自直链或支链C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基或C6-C14杂芳基；R2选自R3选自OR1，R2，直链或支链C1-C6烷基或C3-C8环烷基；R6为不存在，H，直链或支链C1-C8烷基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基，C6-C14杂芳基。
文档编号C08F10/06GK102977133SQ20121038727
公开日2013年3月20日 申请日期2012年10月15日 优先权日2012年10月15日
发明者李化毅, 常贺飞, 张辽云, 胡友良 申请人:中国科学院化学研究所