通过热成型制备的物品的制作方法
【专利摘要】本发明涉一种通过热成型制备的物品，其包括：i)相对于组分i-ii的总重量计的50-85重量％的可生物降解聚酯，所述可生物降解聚酯包括：a)相对于组分a-b计的90-100mol％的丁二酸；b)相对于组分a-b计的0-10mol％的一种或多种C6-C20二元羧酸；c)相对于组分a-b计的98-102mol％的1，3-丙二醇或1，4-丁二醇；d)相对于组分a-c计的0.05-1重量％的增链剂或支化剂；ii)相对于组分i-ii的总重量计的15-50％重量的聚乳酸；iii)相对于组分i-iv的总重量计的10-50重量％的至少一种矿物填料；iv)相对于组分i-iv的总重量计的0-2重量％的营养盐混合物，该营养盐混合物包括至少两种选自以下的组分：含氮阳离子或阴离子、含硫阴离子和含磷阴离子，及选自K+、Na+、Ca2+、Mg2+和Fe2／3+的阳离子。本发明还涉及制备上述物品的方法。
【专利说明】通过热成型制备的物品
[0001] 本发明涉及一种物品，其通过热成型制备且包括:
[0002]i)基于组分1-1i的总重量计的50-85重量％的可生物降解聚酯，该可生物降解聚酯具有 l-15cm3 / IOmin 的 MVR(190°C,2.16kg)且包括:
[0003]a)基于组分 a-b 计的 90-99.5mol % 的丁二酸；
[0004]b)基于组分a-b计的O-1Omol %的一种或多种C6-C2tl 二元羧酸；
[0005]c)基于组分a-b计的98_102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；
[0006]d)基于组分a-c的计的0.05-1重量％的增链剂或支化剂；
[0007]ii)基于组分1-1i的总重量计的15-50重量％的聚乳酸；
[0008]iii)基于组分1-1v的总重量计的10_50重量％的至少一种矿物填料；
[0009]iv)基于组分1-1v的总重量计的0-2重量％的营养盐混合物，该营养盐混合物包括至少两种选自以下的组分:含氮阳离子或阴离子、含硫阴离子和含磷阴离子，及选自K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 和 Fe2 7 3+ 的阳离子。
[0010]本发明还涉及制备上述物品的方法。
[0011]包含柔性聚合物例如脂族-芳族聚酯(PBAT)和刚性聚合物例如聚乳酸(PLA)的填充的可降解聚合物混合物已知于US6，573，340和W02005 / 063883中。然而，由所述物质通过热成型制备的物品就耐热变形、应力-应变性能(弹性模量)和可生物降解性而言不总令人完全满意。
[0012]因此，本发明的一个目的是提供通过热成型制备的物品，其不具有上述缺点。一个具体的目的是提供具有足以应用在热食品和饮料领域中的耐热性的足够硬质塑料。此外，生物降解速率应足够高以满足对于壁厚为50 μ m-2mm的物品的IS017088和/或EN13432和/或ASTM D6400认证。
[0013]出乎预料的是，一种如下的物品具有优化的机械性能、优化的耐热变形性和优化的可生物降解性能，所述物品通过热成型或注射模塑制备并且包括:
[0014]i)基于组分1-1i的总重量计的50-85%的可生物降解聚酯，该可生物降解聚酯具有 l-15cm3 / IOmin 的 MVR(190°C,2.16kg)且包括:
[0015]a)基于组分 a_b 计的 90-1 OOmo I %、优选 90-99.δηιο?1^ 的丁二酸；
[0016]b)基于组分a-b计的O-1Omol %、优选0.5-10mol %的一种或多种C6-C2tl 二元羧酸；
[0017]C)基于组分a-b计的98_102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；
[0018]d)基于组分a-c计的0.05-1重量％的增链剂或支化剂；
[0019]ii)基于组分1-1i的总重量计的15_50重量％的聚乳酸；
[0020]iii)基于组分1-1v的总重量计的10-50重量％的至少一种矿物填料；和
[0021]iv)基于组分1-1v的总重量计的0-2重量％的营养盐混合物，该营养盐混合物包括至少两种选自以下的组分:含氮阳离子或阴离子、含硫阴离子、含磷阴离子，及选自K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 和 Fe2 7 3+ 的阳离子。
[0022]组分1-1ii尤其是使物品具有所关注性能的原因。组分i保证高耐热性同时具有良好的可生物降解性，组分i i提供必要的刚度，此外还通过辅助降解机理改善可生物降解性。矿物填料iii)改善机械性能，如弹性模量和耐热变形性，且尤其是在矿物填料是白垩的情况下，促进可生物降解性。
[0023]下面为本发明更详细的描述。
[0024]适用于本发明的脂族聚酯i已更详细地描述于W02010 / 034711中，该申请通过引用的方式明确地纳入本说明书。
[0025]聚酯i通常由以下组分组成:
[0026]a)基于组分 a-b 计的 90-99.5mol % 的丁二酸；
[0027]b)基于组分a-b计的0.5-1OmoI %的一种或多种C8-C2tl 二元羧酸；
[0028]c)基于组分a-b计的98_102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；和
[0029]d)基于组分a-c的总重量计的0.05-1重量％的增链剂或支化剂。
[0030]所描述的共聚酯优选在各个组分的直接缩聚反应中合成。此处的二元羧酸衍生物与二元醇在酯交换催化剂的存在下一起反应，直接生成高分子量缩聚物。然而，也可通过聚丁二酸丁二醇酯(PBS)与C8-C2tl 二元羧酸在二元醇的存在下进行酯交换得到聚酯。使用的催化剂通常包括锌催化剂、铝催化剂，和尤其是钛催化剂。与文献中通常使用的锡催化剂、锑催化剂、钴催化剂和铅催化剂相比，例如与二辛酸锡相比，钛催化剂如四(异丙基)原钛酸酯，尤其是四异丁氧基钛酸酯(TBOT)的优势是任何残余量的催化剂或来自产品中残留的催化剂的下游产品的毒性较小。这在可生物降解聚酯中是特别重要的因素，因为它们例如以堆肥袋或地膜的形式 进入到环境中。二元羧酸的混合物通常首先在过量二元醇和催化剂的存在下在约60-180分钟内加热到170-230°C的内部温度，并且蒸馏除去产生的水。产生的预聚酯的熔体随后通常在减压下、于3-6小时内在200-250°C的内部温度下进行浓缩，同时通过蒸馏除去释放的二醇直到达到特性粘度(IV)为100-450mL / g、优选120-250mL / g的所需粘度。
[0031]本发明的共聚物也可通过W096 / 15173和EP-A488 617中描述的方法制备。经证明有利的是，由使组分a-c反应开始生成IV为50-100mL / g、优选60_80mL / g的预聚酯，然后在增链反应中使该预聚酯与增链剂d(如与二异氰酸酯或与含有环氧的聚甲基丙烯酸酯)反应生成IV为100-450mL / g、优选120_250mL / g的聚酯。
[0032]使用的酸组分a包含基于酸组分a和b计的90-99.5mol %、优选91_99mol %，且特别优选92-98mol %的丁二酸。丁二酸可由石化路线获得，或优选从可再生原料获得，如在PCT / EP2008 / 006714中描述的。PCT / EP2008 / 006714公开了由各种碳水化合物开始使用来自巴斯德氏菌(Pasteurellaceae)科的微生物制备丁二酸和1，4_ 丁二醇的生物技术方法。
[0033]酸组分b的用量为0.5-1OmoI %，优选l_9mol %，且特别优选2_8mol %，基于酸组分a和b计。
[0034]表述C8-C2tl 二元羧酸b尤其意指对苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西基酸和/或花生四烯酸。优选辛二酸、壬二酸、癸二酸和/或巴西基酸。上述酸(包括对苯二甲酸)可从可再生原料获得。例如，辛二酸可从蓖麻油获得。这种类型的聚酯以优异的生物降解性能为特征[参考:Polym.Degr.Stab.2004，85，855-863]。
[0035]二元羧酸a和b可以游离酸的形式或以成酯衍生物的形式使用。可提及的具体成酯衍生物为二-C1-至C6-烷基酯，如二甲酯、二乙酯、二正丙酯、二异丙酯、二正丁酯、二异丁酯、二叔丁酯、二正戊酯、二异戊酯或二正己酯。也可使用二元羧酸的酸酐。
[0036]本文中，二元羧酸或其成酯衍生物可单独使用或以混合物的形式使用。
[0037]二醇1，3-丙二醇和1，4-丁二醇也可从可再生原料获得。也可使用所述两种二醇的混合物。优选1，4_ 丁二醇作为二醇，因为最终共聚物具有更高的熔点以及更好的结晶性。
[0038]在聚合反应的开始，通常对二醇(组分c)与酸(组分a和b)的比进行调节以使二醇与二酸之比为1.0-2.5: 1，且优选1.3-2.2: I。在聚合反应过程中除去过量的二醇，从而使聚合反应结束时获得的比例为约等摩尔。表述约等摩尔意指二醇/二酸的比例为 0.90-1.10。
[0039]通常使用基于组分a-b的总重量计的0.05-1重量％、优选0.1-0.9重量％、特别优选0.1-0.8重量％的交联剂d和/或增链剂d’，其选自多官能团异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉、羧酸酐(如马来酸酐)、环氧化物(尤其是含环氧的聚(甲基)丙烯酸酯)、至少三元的醇或至少一种三元羧酸。使用的增链剂d’可包括多官能团的且尤其二官能团的异氰酸酯、异氰脲酸酯、噁唑啉或环氧化物。
[0040]具有至少三个官能团的增链剂和醇衍生物或羧酸衍生物也可视为交联剂。特别优选的化合物具有三至六个官能团。可提及的实例为:酒石酸、柠檬酸、苹果酸、1，3，5_苯三酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸和1，2，4，5-苯四酸二酐；三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷；季戊四醇、聚醚三醇和丙三醇。优选多元醇，如三羟甲基丙烷、季戊四醇，且尤其是丙三醇。 通过使用组分d可构成假塑性生物可降解聚酯。熔体的流变行为得到改善；可生物降解聚酯具有更好的加工性例如更好的可拉性以通过熔体固化获得薄膜。化合物d具有剪切减弱效应，即其使聚合物更具假塑性。在负载下粘度下降。
[0041]通常建议在相对较早的时机向聚合反应加入交联(至少三官能团)化合物。
[0042]合适的双官能团增链剂的实例为甲代亚苯基2，4_ 二异氰酸酯、甲代亚苯基2，6-二异氰酸酯、二苯甲烷2，2’-二异氰酸酯、二苯甲烷2，4’-二异氰酸酯、二苯甲烷4，4’-二异氰酸酯、亚萘基1，5_ 二异氰酸酯和亚二甲苯基二异氰酸酯、六亚甲基1，6_ 二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和亚甲基二(4-异氰酸酯环己酯)。特别优选异佛尔酮二异氰酸酯，且尤其是六亚甲基I，6- 二异氰酸酯。
[0043]聚酯i的数均摩尔质量(Mn)通常为5000-100000g / mol，尤其为10000_75000g /mol，优选15000-50000g / mol，且它们的重均摩尔质量(Mw)通常为30000-300000g /mol，优选60000-200000g / mol，且它们的Mw / Mn比通常为1-6，优选2-4。特性粘度为30-450g / mL，优选50-400g / mL(在邻二氯苯/苯酚(重量比为50 / 50)中测量)。熔点为85-130°C的范围，优选95-120°C的范围。
[0044]刚性组分ii为聚乳酸(PLA)。
[0045]优选使用具有下列性能分布的聚乳酸:
[0046].溶体体积率(melt volume ratio)(根据 ISOl 133 在 190°C且 2.16kg 下的 MVR为0.5-15ml / 10分钟，尤其为1-1Oml / 10分钟)
[0047].熔点低于240°C
[0048].玻璃化转变温度(Tg)高于55 °C[0049].含水量小于1000ppm
[0050].残余单体含量(交酯)小于0.3%
[0051].分子量大于80000道尔顿。
[0052]优选的聚乳酸的实例为NaiureWurks迆6201D、6202D、6251D、3051D，且尤其为4020D或4043D，以及购自NatureWorks的结晶聚乳酸。
[0053]聚乳酸ii所用的重量百分比基于组分i和ii计为15-50%，优选15-45%，且特别优选20-40%。此处优选聚乳酸ii形成分散相且聚酯i形成连续相或为共连续相的一部分。具有连续相形似或作为共连续相的一部分的聚酯i的聚合物混合物比其中聚乳酸ii形成连续相的聚合物混合物具有更高的耐热变形性。
[0054]至少一种选自白垩、石墨、石膏、导电炭黑、氧化铁、氯化钙、白云石、高岭土、二氧化硅(石英)、碳酸钠、二氧化钛、硅酸盐、钙硅石、云母、蒙脱土、滑石粉和矿物纤维的矿物填料的用量通常为10-50重量％，尤其为10-40重量％，且特别优选10-35重量％，基于组分1-1v的总重量计。
[0055]特别优选滑石粉和白垩作为填料。有趣的是，现已发现，加入白垩可以进一步改善物品的可生物降解性。而滑石粉在增加弹性模量和改善耐热变形性方面可以提供更好的效果O
[0056]滑石粉和白垩的混合物经证明特别有利。在此已证明有利的混合比为1: 5至5: 1，优选1: 3至3: 1，且尤其是1: 2至1:1。
[0057]为本发明目的，如果物质或物质混合物根据DIN EN13432的百分比生物降解度在180天后为至少90%，则所述物质或物质混合物符合“可生物降解”特征。
[0058]生物降解性通常使得聚酯或聚酯混合物在适当且显见的时间段内分解。降解可通过酶、水解或氧化路线和/或通过暴露于电磁辐射(如UV辐射)而发生，且大多可主要通过暴露于微生物中(如细菌、酵母、真菌和藻类)引起。可生物降解性可例如通过将聚酯与堆肥混合并储存特定时间进行定量。例如，在DIN EN13432中(参考IS014855)，将无CO2的空气在堆肥过程中通入成熟的堆肥，并使堆肥经历限定的温度分布。在此生物降解性通过获取从样本中释放的CO2的净量(减去由不含样本的堆肥释放的CO2的量之后)与可从样本中释放的CO2的最大量(由样本的碳含量计算)之比而定义为百分比生物降解度。可生物降解聚酯或生物可降解聚酯混合物通常仅在堆肥数天之后即呈明显的降解迹象，如真菌生长、破裂和穿孔。
[0059]确定可生物降解性的其它方法描述于例如ASTM D5338和ASTM D6400-4。
[0060]热成型是一种成型热塑性塑料的方法。
[0061]半成品以取决于设备类型的形式(片材或薄膜卷)引入。薄膜或片材通常由引导至冲模和3-棍抛光组套(polishing stack)的单螺杆挤出机生产。
[0062]由薄膜制成的物品(通常50 μ m-lmm)广泛使用，实例为巧克力盒插入件、包覆巧克力的棉花糖所使用的包装、游戏盒插入件、零售商店的可调货架上陈列的品种非常多的小物品所使用的折叠吸塑包装，和酸奶罐和人造黄油桶。这种类型的其它产品为滑块卡吸塑(slider card bilster)、密封盖、以及通常其中出售小部件的通过高频电极焊接的难打开的折叠吸塑包装。
[0063]厚度l-2mm的片材加工为分类盘(sorting tray)、运输托盘、KLT (小容器)插入件或简单的工程部件。
[0064]特别合适的热成型材料为根据IS01133测得的MVR(190°C，2.16kg)为1、优选l-15cm3 / lOmin、特别优选4-15cm3 / IOmin的组分i_iv的聚合物混合物。已证明合适的在这些聚合物混合物中的其他材料特别地为包含基于组分a-c计的0.05-1重量％、优选
0.01-0.9重量％且特别优选0.1-0.8重量％的支化剂的聚酯i。已证明，多元醇如季戍四醇或丙三醇为特别合适的支化剂。
[0065]性能测试:
[0066]半芳族聚酯的分子量Mn和Mw根据DIN55672-1通过SEC测定:洗脱液为六氟异丙醇(HFIP)+0.05重量％的三氟乙酸钾；窄分布的聚甲基丙烯酸甲酯标准物用于校准。
[0067]特性粘度根据DIN53728part3, January3,1985, Capillary viscometry 测定。使用M-1I micro-Ubbelohde粘度计。使用的溶剂包含重量比为50 / 50的苯酚/邻二氯苯混合物。
[0068]弹性模量根据IS0527-3: 2003对厚度约为420 μ m的压膜进行拉伸测试而测定。
[0069]Charpy抗冲击性根据IS0179-2 / IeU: 1997测定。对接近端部支撑的水平条形式的试样(80mmX 1OmmX 4mm)进行单摆冲击,冲击线位于两个试样支撑物的中间,且(在样本上)使用高的标称恒定弯曲速率(2.9或3.8m / s)。
[0070]HDT-B耐热变形性根据IS075-2: 2004测定。在恒定负载下对标准试样进行三点弯曲，从而产生在所述国际标准的相关部分中所述的弯曲应力(HDT / B0.45MPa)。温度以均匀的速率(120K / h)升高，且测量的温度值为达到给定标准偏差——相对于给定的弯曲应变的增加量(0.2% )——的温度值。
[0071 ] 可生物降解聚酯混合物和用于比较而制备的混合物的降解速率通过以下方法测定:
[0072]薄膜由生物可降解聚酯混合物和用于比较而制备的混合物制备，每种情况下通过在190°C下冲压而进行，且厚度为400 μ m。在每种情况下，将这些箔切成边长为2 X 5cm的矩形片。测定所述薄膜片的重量。薄膜片在烘箱中在含有湿润的堆肥的塑料容器中加热到58°C，持续4周。每隔一周测量每片薄膜的残余重量。假设在这些情况下生物降解可视为纯表面过程，则所得的重量减少的梯度(生物降解速率)通过计算取出样品后测量的重量与测试开始前薄膜质量之差，减去直至取出前述样本时发生的平均总重量减少而测定。获得的质量减少还针对表面积(以em2为单位)以及针对取出当前和先前样本之间的时间(以天为单位)进行标准化。降解速率基于PBS的降解速率(=100% )确定。
[0073]起始材料
[0074]聚酯1:
[0075]a)聚丁二酸丁二醇酯
[0076]首先，将丁二醇(93.7g，130mol% )、丁二酸(94.5g, 1OOmol % )和 0.2g 的丙三醇(0.1重量％ )在原钛酸四丁酯TBOT (0.2g)的存在下加热到200°C，且在30min时间段内蒸馏除去产生的水。该预聚酯随后在减压下(< 5mbar)反应生成高分子量聚酯。为此，在最高达250°C的温度下蒸馏除去1，4_ 丁二醇。得到的聚酯的IV为171mL / g。
[0077]b)聚丁二酸丁二醇酯-共-辛二酸丁二醇酯(丁二酸:辛二酸=90: 10)
[0078]首先，将丁二醇(85.0g,130mol% )、丁二酸(77.lg,90mol% )和辛二酸(12.6g,IOmol % )以及0.18g的丙三醇(0.1重量％ )在TBOT (0.2g)的存在下加热到200°C。将熔体在该温度下保持80min。然后在减压下(< 5mbar)且最高内部温度为250°C下蒸馏除去1，4_ 丁二醇。冷却后对聚酯进行滗析和分析。得到的聚酯的特性粘数为170mL / g。
[0079]c)聚丁二酸丁二醇酯-共-癸二酸丁二醇酯(丁二酸:癸二酸=95: 5)
[0080]首先，将丁二醇(89.0g，130mol%)、丁二酸(85.3g,95mol% )和癸二酸(7.1g,5mol% )以及0.14g丙三醇(0.1重量％ )在TBOT (0.2g)的存在下加热到200°C。熔体在该温度下保持80min。然后在减压下(< 5mbar)且最高内部温度为250°C下蒸懼除去I,4-丁二醇。冷却后对聚酯进行滗析和分析。得到的聚酯的特性粘数为227mL / g且其MVR为 7.57cm3 / 1Omin0
[0081]d)聚丁二酸丁二醇酯-共-癸二酸丁二醇酯(丁二酸:癸二酸=90: 10)
[0082]首先，将丁二醇(87.5g,130mol% )、丁二酸(79.4g,90mol% )和癸二酸(15.1g,IOmol % )以及0.19g的丙三醇(0.1重量％)在了801'(0.28)的存在下加热到200°C。熔体在该温度下保持80min。然后在减压下(< 5mbar)且最高内部温度为250°C下蒸馏除去1，4_ 丁二醇。冷却后对聚酯进行滗析和分析。得到的聚酯的特性粘数为252mL/g。[0083]e)聚丁二酸丁二醇酯-共-壬二酸丁二醇酯(丁二酸:壬二酸=90: 10)
[0084]首先，将丁二醇(92.0g，130mol%)、丁二酸(83.4g,90mol% )和壬二酸(14.8g,IOmol % )以及0.19g丙三醇(0.1重量％ )在TBOT (0.2g)的存在下加热到200°C。熔体在该温度下保持80min。然后在减压下(< 5mbar)且最高内部温度为250°C下蒸懼除去I,4-丁二醇。冷却后对聚酯进行滗析和分析。得到的聚酯的特性粘数为214mL/g。
[0085]f)聚丁二酸丁二醇酯-共-巴西基酸丁二醇酯(丁二酸:巴西基酸=90: 10)
[0086]首先，将丁二醇(85g，130mol % )、丁二酸(77.lg, 90mol % )和聚巴西基酸(18.lg, IOmol % )以及0.17g的丙三醇(0.1重量％ )在TB0T(0.2g)的存在下加热到200°C。熔体在该温度下保持80min。然后在减压下(< 5mbar)且最高内部温度为250°C下蒸馏除去1，4_ 丁二醇。冷却后对聚酯进行滗析和分析。得到的聚酯的特性粘数为160mL/g。
[0087]g)聚丁二酸丁二醇酯-共-对苯二甲酸丁二醇酯(丁二酸:对苯二甲酸=90: 10)
[0088]首先，将丁二醇(90.8g，130mol%)、丁二酸(82.4g，90mol % )和对苯二甲酸二甲酯(15.0g, IOmol % )以及0.18g丙三醇(0.1重量％ )在TBOT (0.2g)的存在下加热到200°C。熔体在该温度下保持80min。然后在减压下(< 5mbar)且最高内部温度为250°C下蒸馏除去1，4_ 丁二醇。冷却后对聚酯进行滗析和分析。得到的聚酯的特性粘数为172mL/g。
[0089]h)购自 Mitsubishi 的聚丁二酸丁二醇酷(GreenPLA PBS) ；MVR 为 4.5cm3 /10min(190°C,2.16kg)
[0090]i)购自 Showa Highpolymer 的比较物质Bionolle? 1020PBS ；MVR 为 20_34cm3 /10min(190°C,2.16kg)
[0091]为了测定可生物降解性，使用压模机制备厚度约420 μ m的薄膜。
[0092]表1——生物降解速率，基于模塑带来的质量损失测量，针对模塑的表面积标准化。相对于PBS (=100% ):
[0093]
【权利要求】
1.一种物品，所述物品通过热成型制备且包括: i)基于组分1-1i的总重量计的50-85重量％的可生物降解聚酯，所述生物可降解聚酯具有 l-15cm3 / IOmin 的 MVR(190°C,2.16kg)且包括: a)基于组分a_b计的90-100111011%的丁二酸； b)基于组分a-b计的O-1Omol%的一种或多种C6-C2tl 二元羧酸； c)基于组分a-b计的98-102mol%的I，3-丙二醇或I，4-丁二醇； d)基于组分a-c计的0.05-1重量％的增链剂或支化剂； ii)基于组分1-1i的总重量计的15-50重量％的聚乳酸； iii)基于组分1-1v的总重量计的10-50重量％的至少一种矿物填料； iv)基于组分1-1v总重量计的0-2重量％的营养盐混合物，该营养盐混合物包括至少两种选自以下的组分:含氮阳离子或阴离子、含硫阴离子、含磷阴离子，及选自K+、Na+、Ca2+、Mg2+和Fe2/3+的阳离子。
2.权利要求1的物品，其中聚酯i中的组分b为0.5-10mol%的选自辛二酸、壬二酸、癸二酸和/或巴西基酸的二元羧酸。
3.权利要求1或2的物品，其中聚酯i形成连续相或一部分共连续相。
4.权利要求1至3任一项的物品，其中填料iii为白垩。
5.权利要求1至3任一项的物品，其中填料iii为滑石粉。
6.权利要求1至3任一项的物品，其中填料iii为滑石粉与白垩的比例为1: 5至5: I的混合物。
7.权利要求1至6任一项的物品，其壁厚为50μ m-2mm。
8.权利要求1至6任一项的物品，其中根据IS0527-3的弹性模量为1200_4500MPa且根据 IS075-2 的 HDT-B 温度为 60-115°C。
【文档编号】C08L67/02GK103649222SQ201280032780
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2012年6月25日 优先权日:2011年6月30日
【发明者】K·O·西根哈勒, J·奥弗曼, M·巴斯曼, K·莫拉维 申请人:巴斯夫欧洲公司