含有桥连茂金属的催化剂体系的制作方法与工艺

技术特征：
1.烯烃聚合方法，所述方法包括：将催化剂组合物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体在聚合条件下接触，以产生烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包括：(i)具有式(I)的柄型茂金属化合物：E(CpARAm)(CpBRBn)MXq(I)，其中：M是Ti、Zr、Hf、Cr、Sc、Y或镧系元素；CpA和CpB独立地是环戊二烯基、茚基或芴基；每个RA和RB独立地是H或具有达18个碳原子的烃基、烃基甲硅烷基、烃基氨基或烃基氧化物基团；E是2至8个硅、锗或锡原子的桥连链，其中所述桥连链的原子上的任何取代基独立地是H或具有达18个碳原子的烃基；每个X独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH4；OBR2或SO3R，其中R是具有达18个碳原子的烷基或芳基；或烃基氧化物基团、烃基氨基或烃基甲硅烷基，其任何一个具有达18个碳原子；m是0、1、2、3或4；n是0、1、2、3或4；当M是Ti、Zr或Hf时，q是2；和当M是Cr、Sc、Y或镧系元素时，q是1；(ii)第二茂金属化合物；和(iii)活化剂。2.权利要求1所述的方法，其中所述方法在存在加入的氢的情况下进行，所述烯烃聚合物的Mw/Mn比随着加入的氢的量从100增加至500ppm而降低。3.权利要求2所述的方法，其中所述方法在存在0.01:1至0.25:1范围内的烯烃共聚单体与烯烃单体的摩尔比的烯烃共聚单体的情况下进行。4.权利要求1所述的方法，其中所述方法在存在加入的氢的情况下进行，在存在350ppm加入的氢的情况下所述方法产生的烯烃聚合物的Mw/Mn比小于在相同的聚合条件下在存在150ppm加入的氢的情况下所述方法产生的烯烃聚合物的Mw/Mn比。5.权利要求1所述的方法，其中：氢的加入减少所述烯烃聚合物的高分子量组分的Mw；或氢的加入没有减少所述烯烃聚合物的低分子量组分的Mw；或所述烯烃聚合物具有每1000个总碳原子小于0.002长支链；或所述烯烃聚合物具有每1000个总碳原子平均0至5短支链；或所述烯烃聚合物具有大于0.91g/cm3的密度；或其任何组合。6.权利要求1所述的方法，其中：M是Ti、Zr或Hf；每个RA和RB独立地是H或具有达12个碳原子的烃基；E是2至4个硅原子的桥连链，其中所述桥连链的原子上的任何取代基独立地是H或具有达12个碳原子的烃基；每个X独立地是F、Cl、Br、I、甲基、苄基或苯基；m是0、1或2；n是0、1或2；以及q是2。7.权利要求6所述的方法，其中：M是Zr或Hf；CpA和CpB独立地是环戊二烯基或茚基；每个RA和RB独立地是H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、苯基、甲苯基或苄基；以及E是—SiMe2—SiMe2—。8.权利要求1所述的方法，其中所述具有式(I)的柄型茂金属化合物包括：或其组合。9.权利要求1所述的方法，其中所述活化剂包括铝氧烷化合物、有机硼或有机硼酸盐化合物、离子化离子化合物或其任何组合。10.权利要求1所述的方法，其中所述活化剂包括活化剂载体，并且其中所述活化剂载体包括用吸电子阴离子处理的固体氧化物。11.权利要求10所述的方法，其中所述活化剂载体包括氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-二氧化钛、氟化二氧化硅-涂布的氧化铝、硫酸化二氧化硅-涂布的氧化铝、磷酸化二氧化硅-涂布的氧化铝、或其任何组合。12.权利要求11所述的方法，其中所述催化剂组合物进一步包括有机铝化合物，并且其中所述有机铝化合物包括三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、二异丁基氢化铝、二乙基乙醇铝、二乙基氯化铝或其任何组合。13.权利要求1所述的方法，其中所述第二茂金属化合物包括未桥连茂金属化合物、桥连茂金属化合物、双核茂金属化合物或其组合。14.权利要求1所述的方法，其中所述方法在批式反应器、淤浆反应器、气相反应器、溶液反应器、高压反应器、管式反应器或其组合中进行。15.权利要求1所述的方法，其中所述方法在高压釜反应器中进行。16.权利要求1所述的方法，其中所述烯烃单体是乙烯，并且所述烯烃共聚单体包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯或其混合物。17.烯烃聚合方法，所述方法包括：将催化剂组合物与烯烃单体和烯烃共聚单体在聚合条件下接触，以产生烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包括：(i)具有式(I)的柄型茂金属化合物：E(CpARAm)(CpBRBn)MXq(I)，其中：M是Ti、Zr、Hf、Cr、Sc、Y或镧系元素；CpA和CpB独立地是环戊二烯基、茚基或芴基；每个RA和RB独立地是H或具有达18个碳原子的烃基、烃基甲硅烷基、烃基氨基或烃基氧化物基团；E是2至8个硅、锗或锡原子的桥连链，其中所述桥连链的原子上的任何取代基独立地是H或具有达18个碳原子的烃基；每个X独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH4；OBR2或SO3R，其中R是具有达18个碳原子的烷基或芳基；或烃基氧化物基团、烃基氨基或烃基甲硅烷基，其任何一个具有达18个碳原子；m是0、1、2、3或4；n是0、1、2、3或4；当M是Ti、Zr或Hf时，q是2；和当M是Cr、Sc、Y或镧系元素时，q是1；(ii)第二茂金属化合物；和(iii)活化剂；其中所述烯烃聚合物具有常规的共聚单体分布。18.权利要求17所述的方法，其中：M是Zr或Hf；CpA和CpB独立地是环戊二烯基或茚基；每个RA和RB独立地是H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、苯基、甲苯基或苄基；E是—SiMe2—SiMe2—；每个X独立地是F、Cl、Br、I、甲基、苄基或苯基；m是0、1或2；n是0、1或2；q是2；所述活化剂包括活化剂载体，所述活化剂载体包括用吸电子阴离子处理的固体氧化物；所述方法在存在加入的氢的情况下进行；和所述烯烃聚合物具有：双峰分子量分布；或每1000个总碳原子小于0.002长支链；或每1000个总碳原子平均0.5至5短支链；或大于0.91g/cm3的密度；或其任何组合。19.权利要求18所述的方法，其中所述催化剂组合物进一步包括有机铝化合物，并且其中所述有机铝化合物包括三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、二异丁基氢化铝、二乙基乙醇铝、二乙基氯化铝或其任何组合；和所述活化剂载体包括氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-二氧化钛、氟化二氧化硅-涂布的氧化铝、硫酸化二氧化硅-涂布的氧化铝、磷酸化二氧化硅-涂布的氧化铝、或其任何组合。20.权利要求19所述的方法，其中所述烯烃单体是乙烯，所述烯烃共聚单体包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯或其混合物。21.催化剂组合物，包括：(i)具有式(I)的柄型茂金属化合物：E(CpARAm)(CpBRBn)MXq(I)，其中：M是Ti、Zr、Hf、Cr、Sc、Y或镧系元素；CpA和CpB独立地是环戊二烯基、茚基或芴基；每个RA和RB独立地是H或具有达18个碳原子的烃基、烃基甲硅烷基、烃基氨基或烃基氧化物基团；E是2至8个硅、锗或锡原子的桥连链，其中所述桥连链的原子上的任何取代基独立地是H或具有达18个碳原子的烃基；每个X独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH4；OBR2或SO3R，其中R是具有达18个碳原子的烷基或芳基；或烃基氧化物基团、烃基氨基或烃基甲硅烷基，其任何一个具有达18个碳原子；m是0、1、2、3或4；n是0、1、2、3或4；当M是Ti、Zr或Hf时，q是2；和当M是Cr、Sc、Y或镧系元素时，q是1；(ii)第二茂金属化合物；和(iii)活化剂。