笼型倍半硅氧烷化合物、使用它的固化性树脂组合物和树脂固化物的制作方法
【专利摘要】本发明提供可得到具有优异成型性的固化性树脂组合物及具有优异透明性和低吸水性且耐候性也优异的树脂固化物的笼型倍半硅氧烷化合物。该笼型倍半硅氧烷化合物的特征在于，以下述通式（1）表示：[R1SiO3/2]n[R2SiO3/2]m[R3SiO3/2]j···（1）。{式（1）中，R1表示含有（甲基）丙烯酰基和碳原子数4～10的烃链的反应性有机官能团，R2表示含有含（甲基）丙烯酰基和碳原子数1～3的烃链的反应性有机官能团的基团等，R3表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、苯基和烯丙基等，n、m和j表示满足式（i）～（iv）所示条件的整数，n、m和j分别为2以上时，R1、R2和R3分别相同或不同。n≥2···（i），m≥1···（ii），j≥0···（iii），n+m+j=h···（iv），[式（iv）中，h表示选自8、10、12和14中的任一整数。]}。
【专利说明】笼型倍半硅氧烷化合物、使用它的固化性树脂组合物和树脂固化物
【技术领域】
[0001]本发明涉及笼型倍半硅氧烷化合物、使用它的固化性树脂组合物以及树脂固化物。
【背景技术】
[0002]一般而言，作为液晶显示元件用基板、滤色器用基板、有机EL显示元件用基板、电子纸用基板、TFT用基板、太阳能电池用基板等透明基板，广泛地使用玻璃板。然而，玻璃板由于容易破损、难以弯曲、比重大而不适合轻量化等理由，近年来作为它的替代品对使用透明塑料板进行了研究。
[0003]另一方面，具有笼结构的倍半硅氧烷通过利用它的特征性的结构，能够表现特异的机能，因此在各种各样的领域受到注目。尤其，笼型倍半硅氧烷树脂的固化物的耐热性、耐候性、光学特性、尺寸稳定性等优异，因此作为代替玻璃板的透明塑料板的材料受到期待。
[0004]作为这种笼型倍半硅氧烷树脂的固化物，例如，在日本特开2006-89685号公报(专利文献I)中记载有以[RSi03/2]n表示、使有机硅树脂组合物进行自由基共聚而得的有机硅树脂共聚物，所述有机硅树脂组合物含有具有(甲基)丙烯酰基作为官能团的笼型聚有机倍半硅氧烷、低聚物和不饱和化合物。
[0005]此外，在日本特开2004-143449号公报(专利文献2)中公开有以[RSi03/2]表示，具有(甲基)丙烯酰基、缩水甘油基和乙烯基中的任一者的笼型倍半硅氧烷树脂。
[0006]现有技术文献
`[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本特开2006-89685号公报
[0009]专利文献2:日本特开2004-143449号公报
【发明内容】
[0010]本发明的发明人等发现，虽然上述专利文献I所述的有机硅树脂共聚物在非吸水状态下具有某程度的小的线膨胀系数，但是其是使用在骨架中的全部硅原子上具有作为亲水性基团的(甲基)丙烯酰基的笼型倍半硅氧烷化合物(笼型聚有机倍半硅氧烷)而得到的，因此吸水性高，而且，存在因吸水而线膨胀系数变大的问题。
[0011]此外，本发明的发明人等发现，虽然通过使用上述专利文献I所述的笼型聚有机倍半硅氧烷、上述专利文献2所述的笼型倍半硅氧烷树脂之中的具有(甲基)丙烯酰基的笼型倍半硅氧烷树脂，能够得到透明性优异的树脂固化物，但是得到的树脂固化物的耐侯性不充分，若长时间暴露于波长300nm附近的紫外线，则产生变色为黄色而透明性下降的问题。
[0012]本发明是鉴于上述现有技术所具有的课题而完成的，其目的在于提供可得到具有优异成型性的固化性树脂组合物以及具有优异的透明性和低吸水性且耐候性也优异的树脂固化物的笼型倍半硅氧烷化合物、使用它的固化性树脂组合物以及使该组合物固化而得到的树脂固化物。
[0013]本发明的发明人等为了达成上述目的，进行了反复深入研究，其结果发现，通过使用一种具有含有(甲基)丙烯酰基和特定烃链的反应性有机官能团的新型笼型倍半硅氧烷化合物，可以得到具有优异的成型性的固化性树脂组合物，此外，使其固化而得到的树脂固化物具有优异的透明性和低吸水性且耐候性也优异，从而完成了本发明。
[0014]即，本发明的笼型倍半硅氧烷化合物，其特征在于，用下述通式(I)表示。
[0015][R1SiO372] n [R2SiO372] m [R3SiO372] j...(1)
[0016]{式(I)中，R1表示下述通式(2)所示的基团，R2表示选自下述通式(3)所示的基团、下述通式(4)所示的基团、下述通式(5)所示的基团以及下述通式(6)所示的基团中的任一种基团，R3表不选自氢原子、碳原子数I~6的烷基、苯基和烯丙基中的任一种，
[0017]
【权利要求】
1.一种笼型倍半硅氧烷化合物，其特征在于，用下述通式(I)表示:
[R1SiO372] n [R2SiO372] m [R3SiO372] j...(1) 式(I)中，R1表示下述通式(2 )所示的基团，R2表示选自下述通式(3 )所示的基团、下述通式(4)所示的基团、下述通式(5)所示的基团以及下述通式(6)所示的基团中的任一种基团，R3表示选自氢原子、碳原子数I~6的烷基、苯基和烯丙基中的任一种，
2.一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有权利要求1所述的笼型倍半硅氧烷化合物和自由基聚合引发剂，所述笼型倍半硅氧烷化合物的含量为10~80质量％。
3.如权利要求2所述的固化性树脂组合物，其特征在于，进一步含有除了所述笼型倍半硅氧烷化合物、梯型硅氧烷和无规型硅氧烷以外的具有(甲基)丙烯酰基的不饱和化合物。
4.如权利要求2或3所述的固化性树脂组合物，其特征在于，使固化性树脂组合物以厚度为0.2mm的方式流延，使用照度30W/cm的高压汞灯在室温下通过累积曝光量2000mJ/cm2的光照射使该组合物自由基聚合时，利用红外分光法测定的(甲基)丙烯酰基的反应率为70%以上。
5.如权利要求2~4中的任一项所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述自由基聚合引发剂的含量为0.01~10质量％。
6.一种树脂固化物，其特征在于，是使权利要求2~5中的任一项所述的固化性树脂组合物进行自由基聚合 而得的。
【文档编号】C08F299/08GK103819677SQ201310576484
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2013年11月18日 优先权日:2012年11月19日
【发明者】村上悠子, 佐藤惠, 山田裕明 申请人:新日铁住金化学株式会社