含硅氧烷基的钌(ii)?二亚胺反应性荧光指示剂及其合成方法与在氧敏感荧光膜的应用
【专利摘要】本发明公开了一种含硅氧烷基的钌(II)?二亚胺反应性荧光指示剂及其合成方法与在氧敏感荧光膜的应用。本发明将γ?异氰酸酯丙基烷氧基硅烷与5?氨基?邻菲咯啉或含5?氨基?邻菲咯啉的钌(II)?二亚胺三配体络合物反应，合成含硅氧烷的钌(II)?二亚胺三配体络合物反应性荧光指示剂，并经硅氧烷基的水解和缩合作用，与含硅羟基材料表面化学键合，化学固定于基材表面，组成稳定的氧敏感荧光膜。本发明方法制备的氧敏感荧光膜可有效解决荧光指示剂被水萃取流失的问题，提高荧光膜的使用寿命。
【专利说明】
含硅氧烷基的钌（Μ )-二亚胺反应性荧光指示剂及其合成方 法与在氧敏感荧光膜的应用
技术领域
[0001] 本发明属于分析化学和传感器领域，具体涉及一种含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺 反应性荧光指示剂及其合成方法与在氧敏感荧光膜的应用。
【背景技术】
[0002] 溶解于水体中的氧分子称为溶解氧。溶解氧主要来自于空气中的氧和水生植物光 合作用产生的氧，而水体中的一些生物、微生物以及还原性物质会消耗水体中的氧。因此， 溶解氧受气压、水温、日照、水生物活动等多种因素影响，其含量随时间变化。溶解氧对水生 物影响极大，在溶解氧低于7mg/L时，一些耗氧生物的活动会显著下降;在溶解氧低于4mg/L 时，一些鱼类会室息死亡;在溶解氧趋于0时，一些厌氧生物会大量繁殖，产生污染，破坏水 质。溶解氧的检测对环境监测、污水处理、水产养殖、生化反应等领域都十分重要，需要有快 速、灵敏、高效、可靠的测量方法与技术。
[0003] 目前，溶解氧的测量方法主要有碘量法、电化学法和荧光淬灭法。碘量法是一种传 统的溶解氧检测方法，它是在碱性条件下以过量的二价锰与水体中的溶解氧反应，生成四 价锰化合物沉淀，将溶解氧固定。然后加硫酸使四价锰沉淀物溶解，与碘化钾反应，还原为 二价猛，得到等当量的单质碘，最后以硫代硫酸钠滴定生成的单质碘，推算出四价猛沉淀的 摩尔数和水体的溶解氧含量。其分析步骤繁琐、操作要求高、检测周期长，无法实现溶解氧 的在线测量。电化学法是溶解氧透过半透膜，与电解液在电极处发生氧化-还原反应，影响 电极电流，与参比电极比较，求得溶解氧含量。电化学法测量速度快，但电解液参与氧化-还 原反应，半透膜会老化退变，电解液和半透膜需要经常更换，仪器必须定期校正，不适宜在 线监测和高频率的测量。荧光淬灭法是基于溶解氧分子可以与处于激发态的荧光分子发生 碰撞，转移激发能，使荧光分子的荧光发射减少，即荧光淬灭。荧光强度和荧光寿命与溶解 氧含量负相关，通过测量荧光强度或荧光寿命可求得水体中溶解氧的含量。荧光淬灭法具 有不耗氧、检测精度高、抗干扰能力强、使用方便等优点，可实现溶解氧的实时监测，已成为 水体溶解氧检测的主流方法。
[0004] 荧光淬灭溶氧传感器的关键元件是氧敏感荧光膜，它由荧光指示剂和载负指示剂 的基材构成。常用的荧光指示剂是钌（II)与二亚胺的三配体络合物。其分子结构刚性大，共 辄程度高，中心原子往配体的电子跃迀能皇低，可用蓝光作为激发光源，荧光发射光谱峰值 波长在570-620nm，具有光化学稳定性好、可见光吸收系数大、荧光量子效率高、Stokes位移 大和荧光寿命长等优点，在荧光淬灭溶氧传感器中广泛使用。载负荧光指示剂的方法主要 有物理包埋法，静电吸附法和化学键合法。物理包埋法是将荧光指示剂与聚合物一起溶于 有机溶剂，通过挥发溶剂硬化涂膜，把荧光指示剂包埋于聚合物薄膜之中；或将荧光指示剂 混入预聚物，交联固化成膜，把荧光指示剂包埋于交联聚合物薄膜之中。包埋法固定指示剂 所用的成膜材料主要有聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯(PVC)、纤维素、硅橡 胶等其成膜材料。包埋法的最大弱点是响应速度慢;其次，是荧光指示剂与基材之间相互作 用弱，在使用过程中会因为各种原因，如溶剂、温度、溶液、pH等因素，使荧光指示剂流失。
[0005] 静电吸附法是通过静电作用将荧光指示剂分子吸附于基材上。主要是带电基团的 基材固定带有相反电荷的荧光指示剂。例如采用离子交换树脂(或离子交换膜)固定带电荷 或具有强极性取代基的荧光指示剂。在实践中用的较多的是阳离子交换树脂固定带正电荷 的若丹明类试剂，阴离子交换树脂固定带磺酸基或羧基的荧光指示剂。静电吸附法同样存 在荧光指示剂流失问题，而且基材上的带电集团易与溶剂发生作用。
[0006] 化学键合法是将反应性荧光指示剂通过化学键直接或间接键合到基材上，形成氧 敏感荧光膜。化学键牢固，不容易断裂，可解决荧光膜荧光指示剂流失的问题；同时荧光指 示剂与被测量液直接接触，响应速度大幅提高。化学键合法的关键是荧光指示剂要有能与 基材表面反应的官能团。早期合成的荧光指示剂并无反应性官能团，市场上有反应活性的 钌（II)-二亚胺类荧光指示剂很少。合成反应性钌（II)-二亚胺类荧光指示剂，通过化学键 固定到基材表面，能缓解氧敏感荧光膜中荧光指示剂的流失，提高氧敏感荧光膜的使用寿 命。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于解决一般氧敏感荧光膜荧光指示剂流失的问题。一般氧敏感荧 光膜大多是通过物理吸附或物理包埋将荧光指示剂固定在基材中，荧光指示剂容易被水萃 取流失。合成反应性荧光指示剂，使指示剂通过化学键固定到基材上，可解决氧敏感荧光膜 的荧光指示剂被水萃取流失的问题。
[0008] 二价钌正离子的外层电子构型为4s24p64d6,经杂化后有6个空轨道，可容纳12个配 位电子，能与三个二亚胺配体络合，形成具荧光活性的三配体络合物。钌（II)与二亚胺的三 配体络合物能经两步法生成，即由钌（II)与二亚胺的二配体络合物与二亚胺配体络合生 成，也可由钌离子与二亚胺一步络合生成。
[0009] 异氰酸酯基的化学活性高，可与胺的活泼氢发生加成反应。含伯胺或仲胺的二亚 胺配体含有活泼氢，可与异氰酸酯基加成。5-氨基-邻菲咯啉是常见带伯胺基的二亚胺配 体，既可与钌离子络合，也可与异氰酸酯基加成。γ-异氰酸酯丙基三烷氧基硅烷带有三个 烷氧基，可与5-氨基-邻菲咯啉反应，在该二亚胺配体上引入硅氧烷基团，也可与含5-氨基-邻菲咯啉的钌（II)-二亚胺三配体络合物反应，直接在钌（II)-二亚胺三配体络合物荧光指 不剂上引入娃氧烷基团。
[0010]本发明通过以下技术方案实现： 含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂，至少有一个含硅氧烷基的1，10-邻 菲咯啉配体的钌（II)-二亚胺三配体反应性荧光指示剂的合成，可通过γ-异氰酸酯丙基三 烷氧基硅烷与5-氨基-邻菲咯啉配体反应来合成。钌（II)-二亚胺三配体络合物上的硅氧 烷基团在酸性条件下很容易水解，可与表面含硅羟基的基材缩合，形成硅氧键，从而将钌 (II)-二亚胺三配体络合物荧光指示剂固定到基材表面，形成化学固定的氧敏感荧光膜。
[0011] 所述含硅氧烷基的二亚胺为含硅氧烷基的1，10-邻菲咯啉衍生物;所述含硅氧烷 基的1，10-邻菲咯啉衍生物由γ -异氰酸酯丙基烷氧基硅烷与5-胺基-1，10-邻菲咯啉反应 生成。
[0012] 一种含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂的合成方法，包括如下步骤： 1) 将γ -异氰酸酯丙基三烷氧基硅烷和含5-胺基-l，10-邻菲咯啉的钌（II)-二亚胺三 配体络合物分别溶于干燥的有机溶剂中； 2) 将步骤1)所得的两种溶液混合后加热到40-60 1，搅拌反应1-3小时，得粗产物； 3) 将粗产物旋转蒸馏浓缩，真空干燥，得固体产物； 4) 将固体产物用干燥的乙醚清洗、过滤，真空干燥，得精制的含硅氧烷基的钌(II)-二 亚胺反应性荧光指示剂。
[0013] 上述方法中，步骤1)中含5-胺基-1，10-邻菲咯啉的钌（II)-二亚胺三配体络合物 与γ -异氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的摩尔比为1:1.1-1:1.3，以提高钌（II)-二亚胺三配体 络合物的利用率。
[0014] 上述方法中，所述钌（II)-二亚胺三配体络合物中的二亚胺为4,7-二苯基-1，10-邻菲咯啉、1，10-邻菲咯啉或2，2 联吡啶及它们的衍生物。优选的，所述钌（II)_二亚胺三 配体络合物中的二亚胺为4，7-二苯基-1，10-邻菲咯啉、1，10-邻菲咯啉或2，2 联吡啶;其 中4，7-二苯基-1，10-邻菲咯啉的共辄程度大，配体刚度高，吸收波长较长，应为首选。其衍 生物也应使三配体络合物吸收光谱红移为首要。
[0015] 上述方法中，有机溶剂四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚都用分子筛干燥。水对 硅氧烷基和异氰酸酯都很活泼，分子筛干燥去除溶剂中的微量水，一方面避免硅氧烷基的 水解交联，另一方面减少异氰酸酯的损失。乙醚对钌（II)-二亚胺络合物的溶解度有限，而 对丙基烷氧基硅烷溶解性较好，挥发性高，用乙醚作清洗液可提高清洗效率。
[0016] 上述方法中，平衡钌（II)-二亚胺三配体络合物中二价钌（II)正电荷的阴离子为 氯离子、高氯酸根离子和六氟磷酸根离子中的一种或几种离子。
[0017] 上述方法中，γ-异氰酸酯丙基三烷氧基硅烷中的烷氧基首选甲氧基和乙氧基。硅 氧烧中的烷氧基短小，水解活性尚，焚光指不剂的反应活性也尚。因为反应活性尚，以等体 积的乙醇和水作溶剂，即可保证含硅氧烷基的钌(II)-二亚胺反应性荧光指示剂的溶解性， 又可保障硅氧烷基的快速水解。
[0018] 由以上所述的制备方法制得的一种含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示 剂，所述反应性荧光指示剂为钌（II)与二亚胺的三配体络合物，三个二亚胺配体中至少一 个二亚胺配体为含硅氧烷基的二亚胺;所述含硅氧烷基的二亚胺由含异氰酸酯基的硅氧烷 与含胺基的二亚胺反应生成。
[0019] 所述的一种含硅氧烷基的钌(II)-二亚胺反应性荧光指示剂在氧敏感荧光膜中的 应用，即制备一种测量溶解氧的氧敏感荧光膜，构成荧光膜的荧光指示剂为含硅氧烷基的 钌（II)-二亚胺三配体络合物;构成荧光膜的基材表面需有硅羟基，可通过表面处理使基材 带有硅羟基;反应性钌(II)-二亚胺荧光指示剂通过硅氧烷的水解与缩合，与基材表面的硅 羟基形成硅氧键，制成化学固定的氧敏感荧光膜。
[0020] 所述硅氧烷与基材的缩合反应是以浸渍法完成，该法是在基材制备涂层的最简单 方法。将钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂溶入酸性的醇-水溶液，配成质量浓度为0.2%~ 0.8%的反应性荧光指示剂溶液，升温至50-70°C水解，再将基材浸入反应性荧光指示剂溶液 吸附荧光指示剂中浸泡20_60min，取出后70-80°C加热干燥1-3小时，完成硅羟基的缩合反 应，即得化学固定荧光指示剂的氧敏感荧光膜。
[0021] 优选的，水解温度为70°C。
[0022]与现有技术相比，本发明具有如下的优点与技术效果： 本发明与一般用于溶解氧测定的氧敏感荧光膜相比，具有荧光指示剂不易流失，使用 寿命长的优点。
【附图说明】
[0023]图1为反应性焚光指示剂[1?11((^)2恤611-5；0](：12的分子结构图。
[0024]图2为化学固定氧敏感荧光膜的响应曲线图。
[0025]图3为物理包埋氧敏感荧光膜的响应曲线图。
【具体实施方式】
[0026]以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明不仅限于如下实施例。
[0027] 文中代号： dpp: 4,7_二苯基-1，10-邻菲咯啉 phen: 1，10-邻菲略啉 phen_NH2: 5-氨基-邻菲略啉 ITPS:异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷
[Ru(dpp)3]Cl2:三(4,7_二苯基-1，10-邻菲咯啉)钌(II)二氯化物 [Ru(dpp)2(phen-NH2)]C12:二(4,7-二苯基-1，10-邻菲咯啉)5-胺基-邻菲咯啉钌（11) 二氯化物
[Ru(dpp)2(phen-Si)] Cl2:二(4,7-二苯基-1，10-邻菲咯啉)硅氧烷-5-酰胺-邻菲咯 啉钌(II)二氯化物 实施例1 荧光指示剂的合成： 将200 mg 5-氨基-邻菲咯啉(phen-NH2)和835 mg Ru(dpp)2Cl2溶于10ml无水乙醇，将 溶液转移至25ml三口烧瓶，升温至70°C，滴加 lmol/L的盐酸羟铵盐乙醇溶液lml，回流反应 16h。将所得粗产物旋干后以体积比4:1的丙酮：乙醇溶液溶解，于冰箱冷冻结晶，过滤后分 别以冰水、冷的丙酮洗涤3次，真空干燥得二(4，7-二苯基-1，10-邻菲咯啉)5_胺基-邻菲咯 啉韦了（II)二氯化物{[Ru(dpp)2(phen-NH2)]Cl2}焚光指示剂。
[0028] 用4A分子筛干燥二氯甲烷、四氢呋喃和乙醚，将150mg (0.15mmol)合成的Ru (dpp)2(phen-NH2)]Cl2焚光指示剂溶于20ml二氯甲烧中；将48mg (0· 195mmol) γ -异氰酸 酯丙基三乙氧基硅烷（IPTS)溶于10ml四氢呋喃中，将Ru(dpp)2(phen-NH2)]C1 2溶液和IPTS 溶液转移至l〇〇ml三口烧瓶中，加入5ml四氢呋喃，升温至60°C搅拌回流反应1小时，得粗产 物。将反应液旋转蒸馏浓缩，经真空干燥得固体产物。用乙醚清洗过滤，真空干燥，得精制的 含娃氧烷基的舒（Π )-二亚胺反应性焚光指示剂[Ru(dpp)2(phen-Si)] C12,分子结构如图 1所示。
[0029] 玻璃表面处理： 将载玻片浸入35 °C的含氟玻璃刻蚀液30min，用去离子水清洗；浸入35 °C的10wt% NaOH溶液15min，用去离子水清洗;浸入70°C的体积比为3:7的30 wt%双氧水和98 wt%浓硫 酸的混合液中60min，用去离子水清洗，用氮气吹干，得表面粗化和羟化的载玻片。
[0030] 荧光指示剂固定： 在100ml烧杯中加入10ml去离子水和10ml乙醇，用盐酸将醇-水混合溶液的pH值调节到 4,将O.lg含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂[Ru(dpp)2(phen-Si)] (：12加入 醇-水混合溶剂中，配成质量浓度为0.5%的荧光指示剂溶液。将荧光指示剂溶液加热到 70°C，将羟化的载玻片浸入荧光指示剂溶液中30min，取出后在80°C烘箱干燥2小时，待膜片 冷却后用酒精和去离子水清洗，用氮气吹干，得化学固定钌（II)-二亚胺荧光指示剂的载玻 片。
[0031] 实施例2 荧光指示剂的合成： 将200 mg 5-氨基-邻菲咯啉(phen-NH2)和835 mg Ru(dpp)2Cl2溶于10ml无水乙醇，将 溶液转移至25ml三口烧瓶，升温至70°C，滴加 lmol/L的盐酸羟铵盐乙醇溶液lml，回流反应 16h。将所得粗产物旋干后以体积比4:1的丙酮：乙醇溶液溶解，于冰箱冷冻结晶，过滤后分 别以冰水、冷的丙酮洗涤3次，真空干燥得二(4，7-二苯基-1，10-邻菲咯啉)5_胺基-邻菲咯 啉韦了（II)二氯化物{[Ru(dpp)2(phen-NH2)]Cl2}焚光指示剂。
[0032]用4A分子筛干燥二氯甲烷、四氢呋喃和乙醚，将150mg (0.15mmol)合成的Ru (dpp)2(phen-NH2)]Cl2焚光指示剂溶于20ml二氯甲烧中；将35mg (0· 17mmol) γ -异氰酸酯 丙基三甲氧基硅烷（IPTS)溶于10ml四氢呋喃中，将Ru(dpp)2(phen-NH 2)]C12溶液和IPTS溶 液转移至l〇〇ml三口烧瓶中，加入5ml四氢呋喃，升温至45°C搅拌反应3小时，得粗产物。将反 应液旋转蒸馏浓缩，经真空干燥得固体产物。用乙醚清洗过滤，真空干燥，得精制的含硅氧 烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂[Ru(dpp) 2(phen-Si)] Cl2。
[0033] 玻璃表面处理： 将载玻片浸入35 °C的含氟玻璃刻蚀液30min，用去离子水清洗；浸入35 °C的10wt% NaOH溶液15min，用去离子水清洗;浸入70°C的体积比为3:7的30 wt%双氧水和98 wt%浓硫 酸的混合液中60min，用去离子水清洗，用氮气吹干，得表面粗化和羟化的载玻片。
[0034] 9?光指不剂固定： 在100ml烧杯中加入10ml去离子水和10ml乙醇，用盐酸将醇-水混合溶液的pH值调节到 4,将O.lg含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂[Ru(dpp)2(phen-Si)] (：12加入 醇-水混合溶剂中，配成质量浓度为0.8%的荧光指示剂溶液。将荧光指示剂溶液加热到 50°C，将羟化的载玻片浸入荧光指示剂溶液中60min，取出后在70°C烘箱干燥3小时，待膜片 冷却后用酒精和去离子水清洗，用氮气吹干，得化学固定钌（II)-二亚胺荧光指示剂的载玻 片。
[0035] 对比例1: 将5.5g乙醇和6g水加入四口瓶，滴加0.5 ml盐酸，调节pH值到4，升温至60°C，加入7.4g 二甲基二乙氧基硅烷，继续搅拌水解l〇min，然后逐滴加入10.4g正硅酸乙酯，继续反应2hr， 合成R/Si比为1的改性硅溶胶醇-水溶液。取2ml改性硅溶胶醇-水溶液，加入2mg三(4，7-二 苯基-1，10-邻菲咯啉钌（II)二氯化物[Ru(dpp) 3]Cl2焚光指示剂，将硅溶胶/[Ru(dpp)3]Cl2 溶液涂覆于羟化载玻片表面，待溶剂挥发至涂层表干，于70°C烘箱固化3小时，得改性硅凝 胶包覆[Ru(dpp)3]Cl 2的氧敏感荧光膜。
[0036] 将制备的氧敏感荧光膜浸入50°C的热水中，测量荧光膜荧的光强度随浸泡时间的 变化。表1为氧敏感荧光膜荧光输出随水浸时间的变化。图2和图3分别为实施例1敏感荧光 膜和对比例1敏感荧光膜从空气到无氧水的循环响应曲线。
[0037] 表1
实施例1化学固定的氧敏感荧光膜在50°c热水中浸泡一个月，荧光强度下降约8%，浸泡 到第两个月时，荧光强度又下降小于1%，基本稳定在初始荧光输出的91%附近。
[0038]实施例2化学固定的氧敏感荧光膜在50°C热水中浸泡一个月，荧光强度下降接近 8%，浸泡到第两个月时，荧光强度又下降小于1%，基本稳定在初始荧光输出的92%附近。 [0039] 而对比例1物理包埋的氧敏感荧光膜在50°C热水中浸泡一个月，荧光强度下降近 50%，浸泡到第两个月时，荧光强度又下降21%，荧光输出只有原输出的41.6%。
[0040]实施例1化学固定氧敏感荧光膜从空气到无氧水的输出从0.09mV增加到0.13mV， 响应时间为30秒，而对比例1物理包埋荧光膜的输出从0.45mV增加到0.65mV，响应时间为5 分钟。化学固定氧敏感荧光膜比物理包埋氧敏感荧光膜具有更好的响应速度和稳定性。
【主权项】
1. 一种含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂的合成方法，其特征在于，具 体包括如下步骤： 1) 将γ -异氰酸酯丙基烷氧基硅烷和含5-胺基-1，10-邻菲咯啉的钌a I)-二亚胺三配 体络合物分别溶于有机溶剂中； 2) 将步骤1)所得的两种溶液混合后加热至40-60 1，搅拌反应1-3小时，得粗产物； 3 )将粗产物旋转蒸馏浓缩，真空干燥，得固体产物； 4 )将固体产物用干燥的乙醚清洗过滤、真空干燥，得精制的含硅氧烷基的钌（II)-二 亚胺反应性荧光指示剂。2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)所述γ_异氰酸酯丙基烷氧基 硅烷为γ -异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷和γ -异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷中的一种。3. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)所述含5-胺基-1，10-邻菲咯啉 的钌（II)-二亚胺三配体络合物中的二亚胺为4，7-二苯基-1，10-邻菲咯啉、1，10-邻菲咯 啉、2，2 联吡啶或它们的衍生物。4. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)所述含5-胺基-1，10-邻菲咯啉 的钌（II)-二亚胺三配体络合物与γ -异氰酸酯丙基烷氧基硅烷的摩尔比为1:1.1-1:1.3。5. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)所述有机溶剂为分子筛干燥的 四氢呋喃、二氯甲烷和三氯甲烷中的一种以上。6. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)所述含5-胺基-1，10-邻菲咯啉 的钌（II)-二亚胺三配体络合物中平衡二价钌（II)正电荷的阴离子为氯离子、高氯酸根离 子和六氟磷酸根离子中的一种以上。7. 由权利要求1-6任一项所述的制备方法制得的一种含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反 应性荧光指示剂，其特征在于，所述反应性荧光指示剂为钌（II)与二亚胺的三配体络合物， 三个二亚胺配体中至少一个二亚胺配体为含硅氧烷基的二亚胺;所述含硅氧烷基的二亚胺 由含异氰酸酯基的硅氧烷与含胺基的二亚胺反应生成。8. 权利要求7所述的一种含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂在氧敏感荧 光膜中的应用，其特征在于，具体应用步骤为将含硅氧烷基的钌(II)-二亚胺反应性荧光指 示剂溶液，通过硅氧烷基的水解和缩合反应，化学键合到含硅羟基的基材表面，制备化学固 定荧光指示剂的氧敏感荧光膜。9. 根据权利要求8所述的一种含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂在氧敏 感荧光膜中的应用，其特征在于，所述含硅氧烷基的钌(II)-二亚胺反应性荧光指示剂溶液 为等体积乙醇与水的酸性溶液，质量浓度为0.2-0.8%。10. 根据权利要求8所述的一种含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂在氧敏 感荧光膜中的应用，其特征在于，所述化学键合到含硅羟基的基材表面为将含硅羟基的基 材置于50_70°C的含硅氧烷基的钌（II)-二亚胺反应性荧光指示剂溶液中浸泡20-60min后， 于70-80°C干燥1-3小时。
【文档编号】G01N21/64GK106083935SQ201610432868
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月17日
【发明人】李建雄, 胡小英, 刘安华
【申请人】华南理工大学