聚碳酸酯树脂的制造方法和聚碳酸酯树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种具有色调良好、且透明性、耐热性、机械强度和耐冲击性等也优异的特性的聚碳酸酯树脂的制造以及含有该聚碳酸酯树脂的聚碳酸酯树脂组合物。本发明涉及一种聚碳酸酯树脂的制造方法，其为在酯交换催化剂的存在下使碳酸二酯和二羟基化合物进行缩聚反应的聚碳酸酯树脂的制造方法，该制造方法的特征在于，上述酯交换催化剂包含通式(1)和/或(2)表示的磷化合物、和选自由长式元素周期表第1族元素(不包括氢)的化合物、长式元素周期表第2族元素的化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物和含氮碱性化合物组成的组中的至少一种碱性化合物。
【专利说明】聚碳酸酯树脂的制造方法和聚碳酸酯树脂组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚碳酸酯树脂的制造方法以及含有所得到的聚碳酸酯树脂的聚碳酸 酯树脂组合物。特别涉及色调良好的聚碳酸酯树脂组合物及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯树脂的透明性、耐热性、机械强度、耐冲击性等极高，具有许多优异的特 性，在广泛的领域中被大量使用。
[0003] 具体来说，可以举出各种机械部件、各种电绝缘性材料、汽车部件、光盘等信息设 备材料、安全帽等安全防护材料等极多方面的用途。
[0004] 作为这样的聚碳酸酯树脂的制造方法，已知有使二羟基化合物和碳酸二酯进行缩 聚反应的熔融法；使二羟基化合物和碳酰氯在溶剂与碱性水溶液的相界面进行反应的界面 法等。
[0005] 在熔融法中使用酯交换催化剂作为缩聚催化剂。具体来说，作为催化剂已知有碱 性水溶液（参见专利文献1)、三芳基膦（参见专利文献2)等。
[0006] 此外，为了进一步提高聚碳酸酯树脂的特性，已知有添加而使其含有其它成分的 方法。例如，作为具备熔融流动性、以及良好的光学特性和良好的水解性的聚碳酸酯树脂的 组合物，有文献公开了一种含有特定的膦和脂肪族羧酸酯的组合物（参见专利文献3)。
[0007] 另外，聚碳酸酯树脂若长时间在暴露于紫外线或可见光的场所使用，则色调、透明 性、机械强度会恶化，因此在室外或照明装置的附近的使用存在限制。为了解决这样的问 题，广泛已知的方法有将二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯并噁嗪系 紫外线吸收剂等添加到聚碳酸酯树脂中的方法（例如参见非专利文献1)。
[0008] 另一方面，对于聚碳酸酯树脂而言，近年来成型加工品的薄壁化、小型化、轻量化 进展，要求进一步提高成型材料的性能，特别是要求薄壁且具有良好的阻燃性。
[0009] 专利文献4中公开了一种聚碳酸酯树脂组合物，其在利用熔融法得到的聚碳酸酯 树脂中混配了特定量的阻燃剂。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1 :日本特开2005-146050号公报
[0013] 专利文献2 :日本特开2009-108139号公报
[0014] 专利文献3 :日本特开2011-80059号公报
[0015] 专利文献4 :日本特开2003-049061号公报
[0016] 非专利文献
[0017] 非专利文献1 : *。U力一水才、一卜樹脂，、> F 7々（聚碳酸酯树脂手册）（1992 年8月28日日刊工业新闻社发行本间精一编）
【发明内容】
[0018] 发明要解决的课题
[0019] 在上述的聚碳酸酯树脂的制造方法、尤其是熔融法中，会产生微量的副反应，生成 副产物。根据种类的不同，该副产物有时会成为长时间在暴露于紫外线或可见光的场所使 用时色调、透明性、机械强度恶化的原因，有时会产生问题。
[0020] 此外，在添加阻燃剂的情况下，若暴露于湿热下则透明性有时会降低。
[0021] 这样，在利用现有已知的技术对聚碳酸酯树脂进行改性时，从色调、透明性、阻燃 性、耐湿热性等观点出发，其性能有时尚不充分，要求进一步的改良。
[0022] 本发明的目的在于提供一种聚碳酸酯树脂、含有该聚碳酸酯树脂的组合物及其制 造方法，可抑制长时间在暴露于紫外线或可见光的场所使用时的色调、透明性、机械强度的 恶化，色调良好、且阻燃性和耐湿热性得到了改良。
[0023] 用于解决课题的方案
[0024] 本发明人为了解决上述课题而进行了反复深入的研究，结果发现，在聚碳酸酯树 脂中含有特定的膦化合物、具有特定的金属元素的化合物、紫外线吸收剂、阻燃剂等的聚碳 酸酯树脂组合物具有优异的色调、阻燃性和耐湿热性，由此解决了上述课题。
[0025] SP，本发明具有下述要点。
[0026] [1] -种聚碳酸酯树脂的制造方法，其为在酯交换催化剂的存在下使碳酸二酯和 二羟基化合物进行缩聚反应的聚碳酸酯树脂的制造方法，
[0027] 其中，所述酯交换催化剂包含下述通式（1)和/或（2)表示的磷化合物、和选自由 长式元素周期表第1族元素（不包括氢）的化合物、长式元素周期表第2族元素的化合物、 碱性硼化合物、碱性磷化合物和含氮碱性化合物组成的组中的至少一种碱性化合物。
[0028]
【权利要求】
1. 一种聚碳酸酯树脂的制造方法，其为在酯交换催化剂的存在下使碳酸二酯和二羟基 化合物进行缩聚反应的聚碳酸酯树脂的制造方法， 其中，所述酯交换催化剂包含下述通式（1)和/或（2)表示的磷化合物、和选自由长式 元素周期表第1族除氢之外的元素的化合物、长式元素周期表第2族元素的化合物、碱性硼 化合物、碱性磷化合物和含氮碱性化合物组成的组中的至少一种碱性化合物，
式⑴中，Ph\Ph2和Ph3各自独立地表示具有或不具有取代基的芳香环；作为该取代 基，其表示碳原子数为1?30的烷基、碳原子数为1?30的烷氧基、碳原子数为6?30的 环烷基、或者芳香环；式（2)中，R 7、R8和R9各自独立地表示碳原子数为4?30的烷基或环 烷基；另外，R 7、R8和R9中的一个或两个为碳原子数为4?30的烷基或环烷基的情况下，剩 余的两个或一个可以与上述Ph 1相同。
2. 如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂的制造方法，其中，所述碱性化合物为选自由长 式元素周期表第1族除氢之外的元素的化合物和长式元素周期表第2族元素的化合物组成 的组中的至少一种。
3. 如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂的制造方法，其中，所述通式⑴和/或（2) 表示的磷化合物与碱性化合物的摩尔比例为10000 :1?〇. 1 :1。
4. 如权利要求1?3的任一项所述的聚碳酸酯树脂的制造方法，其中，所述通式（1)和 /或（2)表示的磷化合物相对于二羟基化合物1摩尔为0· 1 μ mol以上1000 μ mol以下。
5. 如权利要求1?4的任一项所述的聚碳酸酯树脂的制造方法，其中，所述式（1)的 Ph1、Ph2和Ph3各自独立地为全部具有取代基的芳香环。
6. -种聚碳酸酯树脂，其为通过权利要求1?5的任一项所述的聚碳酸酯树脂的制造 方法所制造的聚碳酸酯树脂， 将聚碳酸酯树脂水解后所测定的下述通式（3)?（7)的总量相对于聚碳酸酯树脂整体 为lOOppm以上750ppm以下，
R1?R6各自独立地表示氢原子或甲基。
7. -种聚碳酸酯树脂组合物，其在权利要求6所述的聚碳酸酯树脂中含有： 所述⑴和/或⑵表示的磷化合物； 选自由长式元素周期表第1族除氢之外的元素的化合物、长式元素周期表第2族元素 的化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物和含氮碱性化合物组成的组中的至少一种碱性化 合物；和 紫外线吸收剂而成。
8. -种聚碳酸酯树脂组合物，其在权利要求6所述的聚碳酸酯树脂中含有： 所述⑴和/或⑵表示的磷化合物； 选自由长式元素周期表第1族除氢之外的元素的化合物、长式元素周期表第2族元素 的化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物和含氮碱性化合物组成的组中的至少一种碱性化 合物；和 阻燃剂而成。
9. 如权利要求7或8所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述碱性化合物为选自由具有 长式元素周期表第1族除氢之外的金属元素的化合物和具有第2族的金属元素的化合物组 成的组中的至少一种。
10. 如权利要求7?9的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式⑴和/ 或（2)表示的磷化合物的含量相对于聚碳酸酯树脂组合物整体为lppm以上lOOppm以下。
11. 如权利要求7?10的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述通式⑴表示 的磷化合物为选自由三苯基膦、三（对甲基苯基）膦、三（对甲氧基苯基）膦和三（对叔丁 基苯基）膦组成的组中的至少一种化合物。
12. 如权利要求7?11的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，具有所述金属元素 的化合物为选自由该金属的碳酸盐和该金属的醋酸盐组成的组中的至少一种化合物。
13. 如权利要求7?12的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，具有所述金属元素 的化合物的含量相对于聚碳酸酯树脂组合物整体为〇. Olppm以上lppm以下。
14. 如权利要求7和9?13的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述紫外线吸 收剂的含量相对于聚碳酸酯树脂组合物整体为〇. Olppm以上lOOOOppm以下。
15. 如权利要求7和9?14的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述紫外线吸 收剂为选自由苯并三唑系、羟基二苯甲酮系、三嗪系和丙二酸酯系的紫外线吸收剂组成的 组中的至少一种。
16. 如权利要求8?13的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述阻燃剂的含量 相对于聚碳酸酯树脂组合物整体为〇. OOlppm以上25重量％以下。
17. 如权利要求8?13和16的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述阻燃剂 为选自由磺酸金属盐系阻燃剂、含卤素化合物系阻燃剂、含磷化合物系阻燃剂和含硅化合 物系阻燃剂组成的组中的至少一种。
18. 如权利要求7?17的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，水解后所测定的 下述通式（3)?（7)表示的化合物的总量相对于聚碳酸酯树脂整体为lOOppm以上750ppm 以下，
R1?R6各自独立地表示氢原子或甲基。
19.如权利要求7?18的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂 的末端轻基浓度为200ppm以上1200ppm以下。
【文档编号】C08G64/30GK104204033SQ201380017045
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年3月29日 优先权日:2012年3月30日
【发明者】柴田浩喜, 西原凉平, 山本正规, 熊泽胜久, 兵头成俊, 鹤原谦二 申请人:三菱化学株式会社