本发明涉及一种能够用作油吸附材料的新型聚碳酸酯树脂。
背景技术：
1991年的海湾战争时的原油泄漏、2010年的墨西哥湾原油泄漏事故等石油的泄漏对海洋产生了污染，至今继续在危害环境。这是由于释放到水中的原油所含的芳香族化合物等有害成分扩散，对生物产生大的危害。因此，万一发生这样的泄漏时，要求在顺着海流扩散之前迅速回收油。目前，作为用于回收泄漏至海洋、河川、湖沼等的油的方法，采取将油吸藏、凝胶化而回收、或者将这些复合使用的方法。具体而言，所谓吸藏，是指将油吸收到纤维或微粒的间隙中进行回收。目前，广泛使用叠层天然纤维或合成纤维的无纺布而得到的材料(专利文献1)、聚氨酯泡沫、或者细粒化的矿物(烧制，制成发泡体而得到的物质)(专利文献2)等。所谓凝胶化，是指使用树脂酸类、松香类的金属盐等的金属皂，使油凝胶化而回收的方法(专利文献3)。另外，也开发了使用聚降冰片烯树脂或苯乙烯-丁二烯共聚物而得到的油吸附材料(专利文献4)。然而，在将油吸藏于无纺布或发泡体的间隙而回收的方法中，存在吸收油的同时也吸收水，导致吸收效率差的情况。另外，由于所吸收的油的保持力低，在回收时、搬运时受到来自外部的挤压的情况下，存在所吸收的油渗出、被释放的问题。利用将油凝胶化的方法回收油，因为选择性地吸收油，所以效果好，但是关于这些的油吸附材料，存在作为原料的聚降冰片烯等的树脂价格昂贵的问题。另外，由于保存导致树脂的劣化，需要添加防止劣化的添加剂等，也存在高成本的问题。而且，对于少量的泄漏有用，但凝胶化时需要搅拌，因此不适合原油的泄漏事故时等需要回收大量的油的情况。另外，2010年的墨西哥湾的原油泄漏事故等大规模事故时，为了处理不能回收的原油也有时使用了石油分散剂，但是由于石油分散剂由表面活性剂和有机溶剂构成，逸散的成分对生态系统产生坏影响至今仍然是问题。另一方面，专利文献5～7中虽然记载了与本发明人着眼的材料类似的聚碳酸酯二醇和碳酸酯系化合物，但是完全没有记载油回收的目的和用途，完全没有记载吸油率。而且，这些聚合物的分子量都较低，为1万以下。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-179222号公报专利文献2：日本特开2000-17045号公报专利文献3：日本特开平9-316436号公报专利文献4：日本特开平09-137185号公报专利文献5：日本特开平10-231360号公报专利文献6：WO2010/084872号公报专利文献7：日本特开2010-248346号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题本发明的课题在于：提供一种吸水性低且吸油性高、吸收油后容易回收、假设其逸散到环境中也不产生坏影响的油吸附材料。用于解决课题的方法本发明人发现具有特定结构的聚碳酸酯树脂其吸水性低且吸油性高，能够优选用作油吸附材料，以致完成本发明。即，本发明如下。<1>一种聚碳酸酯树脂，含有式(1)所示的重复结构单元。(式中a、b、c和d为0以上的整数，a+b+c+d为12以上48以下。)<2>如上述<1>所述的聚碳酸酯树脂，仅由式(1)所示的重复结构单元构成。<3>如上述<1>或<2>所述的聚碳酸酯树脂，其中，a+b+c+d为30。<4>如上述<1>～<3>中任一项所述的聚碳酸酯树脂，25℃时为固体。<5>如上述<4>所述的聚碳酸酯树脂，聚苯乙烯换算的重均分子量为7万～50万。<6>如上述<1>～<3>中任一项所述的聚碳酸酯树脂，25℃时为粘性体。<7>如上述<6>所述的聚碳酸酯树脂，聚苯乙烯换算的重均分子量为1万～3万。<8>如上述<1>～<7>中任一项所述的聚碳酸酯树脂，比重小于1g/cm3。<9>一种聚碳酸酯树脂的制造方法，其用于制造上述<1>～<8>中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其特征在于：将下述式(2)所示的二羟基化合物作为原料使用。(式中，a、b、c和d为0以上的整数，a+b+c+d为12以上48以下。)<10>一种使用上述<1>～<8>中任一项所述的聚碳酸酯树脂而得到的成形体。<11>一种使用上述<1>～<8>中任一项所述的聚碳酸酯树脂而得到的油吸收材料。发明效果本发明的聚碳酸酯树脂，其吸水性低且吸油性高，能够作为假设其逸散到环境中也不产生坏影响的油吸附材料使用。具体实施方式以下，对本发明进行详细地说明。<聚碳酸酯树脂的制造方法>本发明的聚碳酸酯树脂能够通过在碱性化合物催化剂或酯交换催化剂或者由其两者构成的混合催化剂的存在下，使作为原料的二醇化合物(羟基化合物)和碳酸二酯反应的熔融缩聚法来制造。<作为原料的二醇>在本发明中，作为原料使用式(2)所示的二醇。(式中a、b、c和d为0以上的整数，a+b+c+d为12以上48以下。)优选上述式(2)中、a+b+c+d为30的化合物。<作为原料的碳酸二酯>作为碳酸二酯，可以列举例如碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯)酯、碳酸间甲苯酯等。其中特别优选碳酸二苯酯。碳酸二酯优选以相对于二羟基化合物的合计1摩尔为0.50～2.00摩尔的比例使用，进而为了得到高分子量体，优选以1.00～1.05摩尔的比例使用。<催化剂>以下示出本发明中适宜使用的碱性化合物催化剂和酯交换催化剂。作为碱性化合物催化剂，可以列举例如碱金属化合物、碱土金属化合物和含氮化合物等。作为碱金属化合物，具体而言，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铯、乙酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸铯、硬脂酸锂、硼氢化钠、苯硼化钠、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸铯、苯甲酸锂、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、苯基磷酸二钠、双酚A的二钠盐、二钾盐、二铯盐和二锂盐、苯酚的钠盐、钾盐、铯盐和锂盐等。作为碱土金属化合物，具体而言，可以使用氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢锶、碳酸氢钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、乙酸镁、乙酸钙、乙酸锶、乙酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸钙、苯甲酸钙、苯基磷酸镁等。作为含氮化合物，具体而言，可以使用四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵等具有烷基、芳基等的氢氧化季铵类；三乙基胺、二甲基苄基胺、三苯基胺等叔胺类；二乙基胺、二丁基胺等仲胺类；丙胺、丁胺等伯胺类；2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑类；或者、氨、四甲基硼氢化铵、四丁基硼氢化铵、四丁基四苯硼酸铵、四苯基四苯硼酸铵等碱或碱性盐等。作为酯交换催化剂，可以优选使用锌、锡、锆和铅的盐，这些可以单独使用或者组合使用。作为酯交换催化剂，具体而言，可以使用乙酸锌、苯甲酸锌、2-乙基己酸锌、氯化锡(II)、氯化锡(IV)、...