本发明涉及清洁化生态制革技术领域，具体涉及一种无盐浸酸两步铬鞣工艺。
背景技术：
浸酸是常规铬鞣前非常关键的工序，良好的浸酸能使铬鞣剂顺利地渗透到胶原纤维基质间。浸酸时需添加8％左右的中性盐来抑制胶原在酸性介质中的膨胀现象，由此产生的高浓度含盐的制革废水是一个严重的环境问题，为达到皮革工业的可持续发展目的，制革的清洁化也是势在必行，而无盐浸酸便是其中重要的一个环节。近年来，就国内的研究而言，冯练享等利用有机磺酸类化合物、EDTA二钠、有机酸类化合物合成了一种新型的无盐浸酸助剂，使用该助剂可以得到手感丰满、粒面细致的蓝湿革(冯练享,白清泉.一种新型的无盐浸酸皮革助剂[P].山东：CN102242228A,2011-11-16.)；四川大学单志华等利用萘、苯酚、脲等在不同条件下缩聚得到浸酸助剂，使用该助剂可以提高铬的吸收率，免去中性盐的使用(单志华,王群智.无盐浸酸及助剂的研究[J].中国皮革,1998,27(10):5-7)。新型浸酸助剂的开发为实现无(少)盐提供了有效地途径，但也存在一定的缺点，浸酸助剂的使用可能会引入新的有毒有害物质，可能会会产生二次污染，对后续废水的处理带来新的难度等。
技术实现要素：
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种无盐浸酸两步铬鞣工艺，该工艺过程中完全避免了食盐的使用，且通过该工艺得到的蓝湿革颜色纯正、身骨柔软，收缩温度可达98℃以上。为了达到上述目的，本发明采取的技术方案为：一种无盐浸酸两步铬鞣工艺，包括以下步骤：1)对脱灰软化后的浸灰皮水洗后投入转鼓进行第一步鞣制，加入浸灰皮重量100％的水，浸灰皮为牛皮、羊皮或猪皮，然后加入浸灰皮重量2％～3％的SF-1铬粉，在温度20℃～25℃，转动2～4h；2)将稀释后的甲酸或硫酸溶液分次加入第一步鞣制浴液中并在30min内将浴液的pH调节至2.5～3.0，在20℃～25℃，转动1～2h；再进行第二步鞣制，加入浸灰皮重量3％～4％的碱度33％铬粉，在温度20℃～25℃，转动2h；然后使用浸灰皮重量1.8％～2.2％的小苏打配制成浓度为10％的水溶液，分6次加入，每次间隔20min，调节pH至3.8～4.0，转动1h，补充浸灰皮重量150％、40℃热水，转2h，停鼓过夜，次日转0.5h，出鼓，搭马静置。所述的SF-1铬粉是一种阴铬络合物类的鞣剂。本发明的有益效果在于：若仅使用SF-1鞣剂对软化裸皮进行完全铬鞣，得到的蓝湿皮颜色暗淡，粒面粗糙，革身较为板硬。本发明先用SF-1鞣剂对软化皮进行预鞣，再进行无盐浸酸和常规铬鞣，得到的蓝湿革颜色纯正，粒面细致，革身柔软，且浸酸时避免了中性盐的使用，大大降低了鞣革废水中中性盐的含量。具体实施方式下面结合实施例对本发明进行详细描述。实施例一一种无盐浸酸两步铬鞣工艺，包括以下步骤：1)对脱灰软化后的浸灰皮水洗后投入转鼓进行第一步鞣制，加入浸灰皮重量100％的水，浸灰皮为牛皮，然后加入浸灰皮重量2％的SF-1铬粉鞣剂，在温度22℃，转动2h；2)将稀释后的甲酸或硫酸溶液分次加入第一步鞣制浴液中并在30min内将浴液的pH调节至2.2，在22℃，转动2h；再进行第二步鞣制，加入浸灰皮重量4％的碱度33％铬粉，在温度22℃，转动2h；然后使用浸灰皮重量2.2％小苏打配制成浓度为10％的水溶液，分6次加入，每次间隔20min，调节pH至4.0，转动1h，补充浸灰皮重量150％、40℃热水，转2h，停鼓过夜，次日转0.5h，出鼓，搭马静置。本实施例所得蓝湿革Ts为103℃。实施例二一种无盐浸酸两步铬鞣工艺，包括以下步骤：1)对脱灰软化后的浸灰皮水洗后投入转鼓进行第一步鞣制，加入浸灰皮重量100％的水，浸灰皮为猪皮，然后加入浸灰皮重量2.5％的SF-1铬粉鞣剂，在温度20℃，转动3h；2)将稀释后的甲酸或硫酸溶液分次加入第一步鞣制浴液中并在30min内将浴液的pH调节至3.0，在20℃，转动1h；再进行第二步鞣制，加入浸灰皮重量3.5％的碱度33％铬粉，在温度20℃，转动2h；然后使用浸灰皮重量1.8％的小苏打配制成浓度为10％的水溶液，分6次加入，每次间隔20min，调节pH至3.8，转动1h，补充浸灰皮重量150％、40℃热水，转2h，停鼓过夜，次日转0.5h，出鼓，搭马静置。本实施例所得蓝湿革Ts为102℃。实施例三一种无盐浸酸两步铬鞣工艺，包括以下步骤：1)对脱灰软化后的浸灰皮水洗后投入转鼓进行第一步鞣制，加入浸灰皮重量100％的水，浸灰皮为羊皮，然后加入浸灰皮重量3％的SF-1铬粉鞣剂，在温度25℃，转动4h；2)将稀释后的甲酸或硫酸溶液分次加入第一步鞣制浴液中并在30min内将浴液的pH调节至3.0，在25℃，转动2h；再进行第二步鞣制，加入浸灰皮重量3％的碱度33％铬粉，在温度25℃，转动2h；然后使用浸灰皮重量2.2％的小苏打配制成浓度为10％的水溶液，分6次加入，每次间隔20min，调节pH至4.0，转动1h，补充浸灰皮重量150％、40℃热水，转2h，停鼓过夜，次日转0.5h，出鼓，搭马静置。本实施例所得蓝湿革Ts为99℃。实施例四一种无盐浸酸两步铬鞣工艺，包括以下步骤：1)对脱灰软化后的浸灰皮水洗后投入转鼓进行第一步鞣制，加入浸灰皮重量100％的水，浸灰皮为羊皮，然后加入浸灰皮重量2.8％的SF-1铬粉鞣剂，在温度25℃，转动3.5h；2)将稀释后的甲酸或硫酸溶液分次加入第一步鞣制浴液中并在30min内将浴液的pH调节至2.8，在25℃，转动2h；再进行第二步鞣制，加入浸灰皮重量3.2％的碱度33％铬粉，在温度25℃，转动2h；然后使用浸灰皮重量2.0％的小苏打配制成浓度为10％的水溶液，分6次加入，每次间隔20min，调节pH至4.0，转动1h，补充浸灰皮重量150％、40℃热水，转2h，停鼓过夜，次日转0.5h，出鼓，搭马静置。本实施例所得蓝湿革Ts为100℃。