一种用壳聚糖配制铬鞣液的制备方法（一）技术领域本发明属于皮革化工领域，具体涉及一种用壳聚糖配制铬鞣液的制备方法。（二）
背景技术：
鞣制是使生皮转化为革的质变过程，而能将皮转变为革的化学材料称为鞣剂，在制革生产过程中可使用的鞣剂有无机鞣剂和有机鞣剂等，在众多鞣剂中无机鞣剂中的铬鞣剂以其鞣制的革具有很强的耐湿热稳定性、耐储存、手感柔软丰满、染色性能优良等性能，至今仍具有无法完全替代的作用。铬常见的价态有：0、+3、+6三种，其中只有三价的铬才有鞣性，而自然界中铬主要在重铬酸钾或重铬酸钠中以六价铬的形式存在，皮革生产中使用的铬鞣液（或铬粉），通常是由重铬酸盐在酸性条件下加还原剂配制而成的，使没有鞣性的六价铬盐还原为具有鞣性的三价碱式铬盐。但是，生产铬鞣剂的原料-红钒（重铬酸钾、重铬酸钠）不仅在地球上储量有限。而且，未被皮完全吸收的废铬液中的三价铬在一定条件下很容易转变为毒性很强的六价铬，对环境带来不利影响。因此，进一步提高铬鞣革的性能、减少铬鞣剂的用量，增加革对铬鞣剂的吸收、提高铬鞣剂的利用率，降低废液的排放，不仅可以节约有限的资源而且可以减轻对环境的污染，具有显著的经济效益和社会效益、意义重大。（三）
技术实现要素：
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种用壳聚糖配制铬鞣液的制备方法，该制备方法操作简单、原料易得，所得的壳聚糖还原铬鞣液不但可以代替葡萄糖，且具有较好蒙囿特征、鞣革性能优良、耐磨性、抗张强度等综合性能好。本发明是通过如下技术方案实现的：一种用壳聚糖配制铬鞣液的制备方法，其特殊之处在于：包括以下步骤：（1）将有机酸配制成0.03-0.06g/ml的酸溶液；（2）称取质量为20-35份、质量浓度按照100%计的壳聚糖并用20-35份的上述有机酸溶液溶解；（3）将质量为100份、质量浓度按照100%计的重铬酸盐溶解于质量为400-600份、温度为65-85℃的水中，得到重铬酸盐溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸盐溶液的容器中加入一定量的酸；（4）在搅拌下向装有重铬酸盐溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求，最后静置陈放即可。步骤（1）中，所述有机酸为冰乙酸（≥99.5%）、甲酸、乳酸，优选冰乙酸（≥99.5%）。步骤（2）中，所述壳聚糖是由自然界广泛存在的几丁质经过脱乙酰作用得到的，包括普通壳聚糖及壳聚糖的各种衍生物。步骤（3）中，所述的重铬酸盐为重铬酸钾或重铬酸钠，所述酸为浓硫酸、浓硝酸、浓盐酸、高氯酸中的至少一种，优选浓硫酸。所述的重铬酸盐为重铬酸钾时，向重铬酸钾溶液中，加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的酸，其中B是指目标铬鞣剂的碱度。所述的重铬酸盐为重铬酸钠时，向重铬酸钠溶液中，加入（132-B）份质量浓度按照100%计的酸，其中B是指目标铬鞣剂的碱度。本发明的有益效果：用壳聚糖配制铬鞣液时，可取代葡萄糖，降低使用成本。所得的铬鞣液具有蒙囿特征、鞣革性能优良、耐磨性、抗张强度等综合性能好。（四）具体实施方式实施例1：（1）将冰乙酸（≥99.5%）配制成0.05g/ml的乙酸溶液。（2）称取质量为20份质量浓度按照100%计的壳聚糖并用20份的步骤（1）所得的酸溶液溶解。（3）将质量为100份质量浓度按照100%计的重铬酸钾溶解于质量为400份、温度为75℃的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的容器中加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸。（4）在搅拌下向装有红钒溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求。（5）静置陈放，即得到用壳聚糖配制铬鞣液。（6）喷雾干燥，即得到用壳聚糖配制的铬粉。实施例2：（1）将冰乙酸（≥99.5%）配制成0.05g/ml的乙酸溶液。（2）称取质量为30份质量浓度按照100%计的壳聚糖并用25份的步骤（1）所得的酸溶液溶解。（3）将质量为100份质量浓度按照100%计的重铬酸钾溶解于质量为500份、温度为75℃的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的容器中加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸。（4）在搅拌下向装有红钒溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求。（5）静置陈放，即得到用壳聚糖配制铬鞣液。（6）喷雾干燥，即得到用壳聚糖配制的铬粉。实施例3：（1）将冰乙酸（≥99.5%）配制成0.05g/ml的乙酸溶液。（2）称取质量为35份质量浓度按照100%计的壳聚糖并用30份的步骤（1）所得的酸溶液溶解。（3）将质量为100份质量浓度按照100%计的重铬酸钾溶解于质量为600份、温度为75℃的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的容器中加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸。（4）在搅拌下向装有红钒溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求。（5）静置陈放，即得到用壳聚糖配制铬鞣液。（6）喷雾干燥，即得到用壳聚糖配制的铬粉。实施例4：（1）将冰乙酸（≥99.5%）配制成0.05g/ml的乙酸溶液。（2）称取质量为25份质量浓度按照100%计的壳聚糖并用35份的步骤（1）所得的酸溶液溶解。（3）将质量为100份质量浓度按照100%计的重铬酸钠溶解于质量为400份、温度为75℃的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的容器中加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸。（B为配制铬鞣液要求的碱度）（4）在搅拌下向装有红钒溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求。（5）静置陈放，即得到用壳聚糖配制铬鞣液。（6）喷雾干燥，即得到用壳聚糖配制的铬粉。实施例5：（1）将冰乙酸（≥99.5%）配制成0.05g/ml的乙酸溶液。（2）称取质量为30份质量浓度按照100%计的壳聚糖并用35份的步骤（1）所得的酸溶液溶解。（3）将质量为100份质量浓度按照100%计的重铬酸钠溶解于质量为500份、温度为75℃的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的容器中加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓硫酸。（4）在搅拌下向装有红钒溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求。（5）静置陈放，即得到用壳聚糖配制铬鞣液。（6）喷雾干燥，即得到用壳聚糖配制的铬粉。实施例6：（1）将甲酸配制成0.05g/ml的甲酸溶液。（2）称取质量为35份质量浓度按照100%计的壳聚糖并用35份的步骤（1）所得的酸溶液溶解。（3）将质量为100份质量浓度按照100%计的重铬酸钠溶解于质量为550份、温度为75℃的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的容器中加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓硝酸。（B为配制铬鞣液要求的碱度）（4）在搅拌下向装有红钒溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，进行氧化还原反应，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求。（5）静置陈放，即得到用壳聚糖配制铬鞣液。（6）喷雾干燥，即得到用壳聚糖配制的铬粉。实施例7：（1）将乳酸配制成0.05g/ml的乳酸溶液。（2）称取质量为35份质量浓度按照100%计的壳聚糖并用25份的步骤（1）所得的酸溶液溶解。（3）将质量为100份质量浓度按照100%计的重铬酸钾溶解于质量为450份、温度为75℃的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的容器中加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓盐酸。（4）在搅拌下向装有红钒溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求。（5）静置陈放，即得到用壳聚糖配制铬鞣液。（6）喷雾干燥，即得到用壳聚糖配制的铬粉。实施例8：（1）将乳酸配制成0.05g/ml的乳酸溶液。（2）称取质量为32份质量浓度按照100%计的壳聚糖并用30份的步骤（1）所得的酸溶液溶解。（3）将质量为100份质量浓度按照100%计的重铬酸钠溶解于质量为500份、温度为75℃的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的容器中加入（132-B）份质量浓度按照100%计的高氯酸。（4）在搅拌下向装有红钒溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求。（5）静置陈放，即得到用壳聚糖配制铬鞣液。（6）喷雾干燥，即得到用壳聚糖配制的铬粉。实施例9：（1）将冰乙酸（≥99.5%）配制成0.03g/ml的乙酸溶液。（2）称取质量为30份质量浓度按照100%计的壳聚糖并用20份的步骤（1）所得的酸溶液溶解。（3）将质量为100份质量浓度按照100%计的重铬酸钾溶解于质量为480份、温度为85℃的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的容器中加入（133.3-B）份质量浓度按照100%计的浓硝酸。（4）在搅拌下向装有红钒溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求。（5）静置陈放，即得到用壳聚糖配制铬鞣液。（6）喷雾干燥，即得到用壳聚糖配制的铬粉。实施例10：（1）将甲酸配制成0.06g/ml的甲酸溶液。（2）称取质量为30份质量浓度按照100%计的壳聚糖并用30份的步骤（1）所得的酸溶液溶解。（3）将质量为100份质量浓度按照100%计的重铬酸钠溶解于质量为510份、温度为65℃的水中，得到重铬酸钾溶液，然后在搅拌下向装有重铬酸钾溶液的容器中加入（132-B）份质量浓度按照100%计的浓硝酸、浓硫酸，浓硝酸与浓硫酸质量为4:1。（4）在搅拌下向装有红钒溶液与酸溶液的反应容器中缓慢加入用有机酸溶解的壳聚糖溶液，保持反应完成，溶液呈蓝绿色，检查鞣液颜色及碱度，并对反应溶液进行调整，直至反应完成并达到要求。（5）静置陈放，即得到用壳聚糖配制铬鞣液。（6）喷雾干燥，即得到用壳聚糖配制的铬粉。在上述实施例中，所述质量浓度按照100%计的重铬酸钾或重铬酸钠，是指不掺杂有任何杂质的纯重铬酸钾或重铬酸钠，一般从自然界中得到的重铬酸钾或重铬酸钠都不是百分百纯的，因此，在加入时，应该将其换算成百分之百纯的重铬酸钾或重铬酸钠；所述质量浓度按照100%计的硫酸，是指纯的硫酸，例如，从市面上买到的硫酸的质量浓度为98%，则在本实施方式中，如果要添加该硫酸，则该硫酸的添加量为：（133.3-B）/98%或者（132-B）/98%；所述纯硫酸的加入量（133.3-B）或（132-B）中的B是指目标铬鞣剂的碱度；以上所述仅为本发明的一种实施方式，不是全部或唯一的实施方式，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。