本发明涉及树脂膜或片材形成用光固化型组合物，由该组合物得到的树脂膜可以优选用于制造透明导电性膜，尤其可更优选用于制造触控面板用透明导电性膜，属于这些技术领域。
需要说明的是，在下文中，为了方便起见，在没有特别声明的情况下，将“膜或片材”记为“膜”。
另外，将丙烯酰基或甲基丙烯酰基表示为(甲基)丙烯酰基，并且将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯表示为(甲基)丙烯酸酯。
背景技术：
近年来，开始在智能电话、平板终端和车载导航系统等移动设备中大量应用触控面板一体型液晶显示装置或触控面板一体型有机EL显示装置。
以往，作为触控面板的透明导电性薄膜，已熟知在玻璃上形成有氧化铟锡(以下称作“ITO”)的薄膜的导电性玻璃，但由于基材为玻璃，因此存在挠性和加工性差的问题。不优选玻璃基材的用途的情况下，出于除挠性和加工性以外耐冲击性也优异且轻量等优点，使用以聚对苯二甲酸乙二酯膜(玻璃化转变温度约120℃)为基材的透明导电性膜。
另一方面，出于触控面板的薄型轻量化、透射率的提高和部件的成本下降的目的，部分采用了在保护玻璃上直接形成ITO等触摸传感器的保护件一体型触控面板即所谓的OGS(One Glass Solution，玻璃一体化解决方案)。然而，OGS型的触控面板由于玻璃的耐冲击性不充分，因此具有若掉落移动设备则保护玻璃容易破裂从而无法操作触控面板的问题。
因此，提出了使用耐冲击性优异的塑料代替玻璃作为保护件的材料，在塑料上直接形成ITO等触摸传感器的所谓的OPS(One Plastic Solution，塑料一体化解决方案)。然而，以往的丙烯酸系片材、聚碳酸酯系片材由于在透明导电体层或金属电极形成工艺中的耐热性不足，因此不能用于该用途。
专利文献1中公开了对包含具有脂环骨架的双甲基丙烯酸酯和巯基化合物的光固化型组合物进行光固化而得到的用于形成透明导电体层的塑料部件。
然而，尽管通过配合巯基化合物由此赋予固化物适度的韧性，但是存在组合物的可用时间(适用期)变短，组合物的稳定性下降的问题。另外，使用实施例记载的二苯基-(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦之类分子量小于400的光聚合引发剂的情况下，其分解物成为透明导电体层的真空成膜时的释气，因此存在达到高真空之前的时间过于耗时、由于导电膜的膜质下降而难以低电阻化的问题。
专利文献2中公开了对包含具有脂环结构的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有脂环结构的2官能(甲基)丙烯酸酯和光聚合引发剂的光固化型组合物进行光固化而得到的厚度50～500μm的透明树脂成型体。
然而，使用实施例记载的1-羟基环己基苯基酮之类分子量小于400的光聚合引发剂的情况下，除了与上述同样的问题以外，还存在在厚度500μm以上的情况下膜自身黄变严重的问题。另外，厚度500μm以下时，由于不能表现出与玻璃同等的刚性，因此存在在透明导电体层、金属电极形成工艺中的加热工序中发生外观不良的问题。
如上所述，至今尚未发现能够进行导电膜的低电阻化且不产生透明导电体层形成时的外观不良的由光固化型组合物制造的树脂膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-161113号公报
专利文献2：日本特开2007-56180号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明人为了发现使得所得树脂膜在没有黄变等着色的情况下成为耐热性优异、具有挠性且具有高强度的膜的光固化型组合物、更优选在制成透明导电性膜时能够在不产生外观不良的情况下形成低电阻的光固化型组合物而进行了深入研究。
用于解决问题的手段
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，包含使具有1个以上羟基的特定的(甲基)丙烯酸酯与异氰酸酯反应而成的加成物、具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物和高分子量的光聚合引发剂的组合物能够解决上述课题，以至于完成了本发明。
以下，对本发明进行详细说明。
发明效果
根据本发明的组合物，所得的树脂膜在没有黄变等着色的情况下形成耐热性优异、具有挠性且具有高强度的膜。此外，在制成透明导电性膜的情况下，能够在不产生外观不良的情况下形成低电阻。
具体实施方式
本发明涉及一种树脂膜或片材形成用光固化型组合物，其是包含下述(A)成分、(B)成分和(C)成分作为必要成分的组合物，其固化物的玻璃化转变温度(以下称作“Tg”)为200℃以上，其中，
以(A)成分和(B)成分的总量为基准包含40～95重量％的(A)成分、5～60重量％的(B)成分，包含相对于(A)成分和(B)成分的总量100重量份为0.5～5重量份的(C)成分。
(A)成分为包含加成反应产物(a1)和(甲基)丙烯酸酯(a2)的(甲基)丙烯酸酯混合物，
所述加成反应产物(a1)为由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯与不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯的加成反应产物，
所述(甲基)丙烯酸酯(a2)为由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有3个以上(甲基)丙烯酰基且不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
(B)成分为(A)成分以外的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
(C)成分为分子量350以上的光聚合引发剂。
以下，对各成分和组合物的细节进行说明。
1.(A)成分
本发明的(A)成分是包含加成反应产物(a1)(以下称作“(a1)成分”)和(甲基)丙烯酸酯(a2)(以下称作“(a2)成分”)的(甲基)丙烯酸酯混合物，
所述加成反应产物(a1)是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯与不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯的加成反应产物，
所述(甲基)丙烯酸酯(a2)是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有3个以上(甲基)丙烯酰基且不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
(a1)成分的原料化合物是由3元以上的脂肪族多元醇衍生的具有2个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯(以下称作“含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯”)。
作为含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的原料化合物即3元以上的脂肪族多元醇，可以使用各种化合物，可以举出三羟甲基丙烷、季戊四醇、双三羟甲基丙烷和二季戊四醇等。
作为含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用各种化合物，具体来说，可以举出三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇的二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯或五(甲基)丙烯酸酯等。
这些之中，从固化膜的耐磨损性和耐擦伤性优异的观点考虑，优选具有3个以上(甲基)丙烯酰基且具有1个羟基的化合物，具体来说，可以举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
这些化合物之中，从所得(a1)成分可防止固化物的翘曲的观点考虑，更优选季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
作为(a1)成分的另一合成原料即不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯(以下仅称作“脂肪族多异氰酸酯”)，可以使用各种化合物。
作为优选的脂肪族多异氰酸酯的例子，可以举出六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
在包含异佛尔酮二异氰酸酯等具有脂环式基团的多异氰酸酯与含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物的组合物的情况下，若不并用多官能硫醇化合物则固化物不能具有充分的韧性。另外，在甲苯二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯与含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物的情况下，具有固化物的黄变严重的问题。
但是，具有脂环式基团的多异氰酸酯与含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物、芳香族多异氰酸酯与含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物只要并非损害本发明的效果的范围的大量则也可以并用作为后述的(B)成分。
(a1)成分通过含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯与脂肪族多异氰酸酯的加成反应进行合成。该加成反应即便在无催化剂的条件下也能够进行，为了更有效地推进反应，可以添加二月桂酸二丁基锡等锡系催化剂、三乙胺等胺系催化剂等。
(a2)成分为由3元以上的脂肪族多元醇衍生的(甲基)丙烯酸酯。
作为(a2)成分的原料化合物即3元以上的脂肪族多元醇，可以使用与上文中的列举同样的3元以上的脂肪族多元醇。
作为(a2)成分的具体例，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
这些之中，从固化膜的耐磨损性和耐擦伤性优异的观点考虑，优选具有4个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，具体来说，可以举出季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。另外，可以使用这些化合物的己内酯改性体。
这些化合物之中，从可以防止固化物的翘曲的观点考虑，更优选季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
作为(A)成分的制造方法，可以使含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯与(a2)成分的混合物和脂肪族多异氰酸酯进行反应来制造。
作为(A)成分的原料即含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯通常以含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯与(a2)成分的混合物的形式而得到，因此可以容易地制造(A)成分，从而优选以含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯与(a2)成分的混合物的形式而得到。
作为该混合物的例子，可以举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯的混合物、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯与双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯的混合物、以及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯的混合物等。
本发明的(A)成分为(a1)成分与(a2)成分的混合物。
(a1)成分与(a2)成分的比例只要根据目的适当进行设定即可，优选以(a1)∶(a2)＝10∶90～75∶25的重量比包含(a1)和(a2)的混合物，更优选为以(a1)∶(a2)＝30∶70～70∶30的重量比包含(a1)和(a2)的混合物。
通过将(a1)与(a2)的重量比设为该范围，可以得到固化膜的耐热性和韧性的平衡优异的组合物。
2.(B)成分
(B)成分是(A)成分以外的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为(B)成分，只要是(A)成分以外的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物就可以使用各种化合物。
作为具有2个(甲基)丙烯酰基的化合物(以下称作“2官能(甲基)丙烯酸酯”。以下同样地将具有3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物表述为“○官能(甲基)丙烯酸酯”)，可以举出：双酚A环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯和双酚A二(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯；
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(1-甲基丁二醇)二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯和新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂肪族骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯；
羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；
二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯和螺环二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂环式骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯；
作为具有羟基的化合物，可以举出：三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯或五(甲基)丙烯酸酯等含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
需要说明的是，上文中环氧烷加成物可以举出环氧乙烷加成物和环氧丙烷加成物等。
作为(B)成分，可以使用低聚物，具体来说，可以举出聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为聚酯(甲基)丙烯酸酯，可以举出聚酯二醇与(甲基)丙烯酸的脱水缩合物等。
此处，作为聚酯二醇，可以举出二醇与二元羧酸或其酸酐的反应产物等。
作为二醇，可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇、丁二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇等低分子量二醇、以及它们的环氧烷加成物等。
作为二元羧酸或其酸酐，可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸和偏苯三酸等二元羧酸、以及它们的酸酐等。
环氧(甲基)丙烯酸酯是使(甲基)丙烯酸与环氧树脂进行加成反应后的化合物。作为环氧树脂，可以举出芳香族环氧树脂和脂肪族环氧树脂等。
作为芳香族环氧树脂，具体来说，可以举出间苯二酚二缩水甘油醚、对苯二酚二缩水甘油醚；双酚A、双酚F、双酚S、双酚芴或其环氧烷加成体的二缩水甘油醚；线性酚醛型环氧树脂和甲酚线性酚醛型环氧树脂等线性酚醛型环氧树脂；缩水甘油基邻苯二甲酰亚胺；邻苯二甲酸二缩水甘油基酯等。
作为脂肪族环氧树脂，具体来说，可以举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇等亚烷基二醇的二缩水甘油醚；聚乙二醇和聚丙二醇的二缩水甘油醚等聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚；新戊二醇、二溴新戊二醇及其环氧烷加成体的二缩水甘油醚；氢化双酚A及其环氧烷烃加成体的二缩水甘油醚；四氢邻苯二甲酸二缩水甘油基酯等。
上文中，作为环氧烷加成物的环氧烷，优选为环氧乙烷和环氧丙烷等。
作为聚醚(甲基)丙烯酸酯，包括聚亚烷基二醇(甲基)二丙烯酸酯，可以举出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯为多元醇、有机多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的多元醇，优选二醇。
作为二醇，优选低分子量二醇、具有聚酯骨架的二醇、具有聚醚骨架的二醇和具有聚碳酸酯骨架的二醇。
作为低分子量二醇，可以举出乙二醇、丙二醇、环己烷二甲醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇等。
作为具有聚酯骨架的二醇，可以举出：上述低分子量二醇或聚己内酯二醇等二醇成分与二元羧酸或其酸酐等酸成分的酯化反应产物等。
作为二元羧酸或其酸酐，可以举出己二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸和对苯二甲酸等、以及它们的酸酐等。
作为聚醚二醇，可以举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。
作为聚碳酸酯二醇，可以举出上述低分子量二醇或/和双酚A等双酚与碳酸亚乙酯及碳酸二丁酯等碳酸二烷基酯的反应产物等。
作为有机多异氰酸酯，可以举出：不具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯(以下仅称作“脂肪族多异氰酸酯”)、具有脂环式基团的脂肪族多异氰酸酯(以下称作“脂环式多异氰酸酯”)、具有杂环的多异氰酸酯和芳香族多异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯，可以举出与上文同样的化合物等。
作为脂环式多异氰酸酯，可以举出氢化甲苯二异氰酸酯、氢化4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯三聚体等。
作为芳香族多异氰酸酯，可以举出甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和1，5-萘二异氰酸酯等。
在本发明中，作为有机多异氰酸酯，从固化物的物理特性优异、黄变少的观点考虑，优选脂肪族多异氰酸酯。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，优选含羟基的单(甲基)丙烯酸酯。
作为含羟基的单(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟戊酯、(甲基)丙烯酸羟己酯和(甲基)丙烯酸羟辛酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯等。
作为(B)成分，可以使用属于有机多异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物的除(A)成分以外的化合物(以下称作“氨基甲酸酯加合物”)。
在氨基甲酸酯加合物中，作为有机多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯，可以举出上文中的化合物。
对于氨基甲酸酯加合物而言，可以使用含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯和含羟基的单(甲基)丙烯酸酯中的任一种作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯。
作为氨基甲酸酯加合物的具体例，可以举出脂环式多异氰酸酯或芳香族多异氰酸酯与含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的加成反应产物。
作为脂环式多异氰酸酯和芳香族多异氰酸酯，可以使用与上文同样的化合物。
作为含羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用与上文同样的化合物，优选为与上文同样的化合物。
作为氨基甲酸酯加合物的另一具体例，可以举出具有3个以上异氰酸酯基的有机多异氰酸酯与含羟基的单(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
作为含羟基的单(甲基)丙烯酸酯，可以举出与上述的化合物同样的化合物。
作为具有3个以上异氰酸酯基的有机多异氰酸酯的例子，可以列举上述的六亚甲基二异氰酸酯三聚体和异佛尔酮二异氰酸酯三聚体等。
作为该氨基甲酸酯加合物的例子，可以举出六亚甲基二异氰酸酯三聚体和丙烯酸羟丁酯的加成反应产物等。
作为(B)成分，可以仅使用上述的化合物中的1种，也可以并用2种以上。
作为(B)成分，在上述化合物之中，出于能够提高固化物的储能模量、Tg、能够防止翘曲的理由，优选二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯和螺环二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂环式骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯。
以(A)成分和(B)成分的总量为基准，(A)成分和(B)的含有比例为(A)成分为40～95重量％和(B)成分为5～60重量％，优选(A)成分为50～95重量％和(B)成分为5～50重量％，若(A)成分的含有比例不足40重量％或(B)成分的含有比例大于60重量份，则虽然所得固化物的Tg为200℃以上但是挠性下降，若(A)成分的含有比例大于95重量％或(B)成分的含有比例不足5重量份，则组合物的粘度过于升高，涂敷性下降或者难以在凹部中注入组合物。
3.(C)成分
(C)成分是分子量为350以上的光聚合引发剂，优选分子量为400以上的光聚合引发剂。分子量小于350的光聚合引发剂的情况下，由于光照射后的分解物而使所得树脂膜发生着色，或者此外在用于制造透明导电性膜的情况下分解物成为透明导电体层的真空成膜时的释气，因此达到高真空之前的时间过于耗时、导电体层的膜质下降而难以低电阻化。
作为(C)成分，只要是分子量为350以上且借助紫外线、可见光等光引发聚合的化合物就可以使用各种化合物。
作为(C)成分的具体例，可以举出羟基酮的聚合物等，例如可以举出下述式(1)所示的化合物等。该化合物从与(A)和(B)成分的相容性优异的观点考虑也是优选的。
式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示烷基，n表示2～5的数。
R2作为烷基优选为甲基、乙基和丙基等低级烷基。
作为式(1)所示的化合物的具体例，可以举出低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮等。
该化合物在市场上有售，例如已知ESACURE KIP 150(Lamberti公司制)。ESACURE KIP 150是上述式(1)所示的化合物中R1为氢原子或甲基、R2为甲基、n为2～3的数且具有[(204.3×n+16.0)或(204.3×n+30.1)]的分子量的化合物。
作为上述以外的化合物，可以列举：2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙基酯和羟基苯基乙酸等。
该化合物在市场上有售，已知IRGACURE754(BASF公司制)。IRGACURE754是羟基苯基乙酸2-[2-羟基-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙基酯与羟基苯基乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙基酯的混合物。
(C)成分的含有比例为：(C)成分相对于(A)成分和(B)成分的总量100重量份为0.5～5重量份，优选为0.5～3重量份。
若(C)成分的含有比例不足0.5重量份，则组合物的固化性变得不充分，若大于5重量份，则未反应的(C)成分残留于树脂膜，耐热性下降。
4.树脂膜形成用光固化型组合物
本发明的组合物以上述(A)～(C)成分作为必须成分。
本发明的组合物的制造方法依据常规方法即可，可以通过将上述(A)～(C)成分、根据需要的后述其它成分进行搅拌、混合而得到。根据需要进行加热由此能够缩短混合时间。
另外，本发明的组合物为固化物的Tg(玻璃化转变温度)为200℃以上的组合物，优选为200～350℃，更优选为250～350℃。固化物的Tg不足200℃的组合物的耐热性变得不充分。
需要说明的是，本发明中，Tg是指，在10Hz下以升温速度2℃/min.进行测定的固化物的动态粘弹性谱图的损耗角正切(tanδ)的主峰达到最大的温度。
作为本发明的组合物，优选不包含多官能硫醇化合物。
本发明的组合物即便不包含多官能硫醇化合物，固化物的韧性也优异。此外，由于不包含多官能硫醇化合物，能够克服组合物的可用时间(适用期)变短、组合物的稳定性下降的问题。
作为多官能硫醇化合物，可以举出：二巯基乙酸乙二醇酯、二巯基乙酸丁二醇酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三[(3-巯基丙酰基氧基)-乙基]异氰脲酸酯、四乙二醇双(3-硫代丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、1，4-双(3-巯基异丁酰基氧基)丁烷、1，3，5-三(3-巯基丁基氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)等。
本发明的组合物虽然以上述(A)～(C)成分作为必要成分，但是可以根据目的配合各种成分。
作为其它成分，具体来说，可以列举：具有1个烯属不饱和基团的化合物(以下称作“(D)成分”)、有机溶剂(以下称作“(E)成分”)、热聚合引发剂、增塑剂、阻聚剂或/和抗氧化剂、以及耐光性提高剂等。
以下，对这些成分进行说明。需要说明的是，后述的成分可以仅使用一种，也可以并用两种以上。
4-1.(D)成分
作为(D)成分的具体例，可以举出具有1个(甲基)丙烯酰基的化合物(以下称作“单官能(甲基)丙烯酸酯”)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以举出：(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氢糠醇酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、邻苯基苯酚EO改性(n＝1～4)(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯酚EO改性(n＝1～4)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸邻苯基苯酯、(甲基)丙烯酸对枯基苯酯、N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基甲酰胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酰亚胺等。
作为(D)的配合比例，适当设定即可，相对于(A)、(B)和(D)成分(以下将这些合称“固化性成分”)的合计100重量，优选为10重量％以下，更优选为1～5重量％。
4-2.(E)成分
出于改善在基材中的涂敷性等目的，本发明的组合物优选包含(E)成分的有机溶剂。
需要说明的是，在将所得树脂膜用于透明导电性膜用途的情况下，优选不包含(E)成分。
作为(E)成分的有机溶剂的具体例，可以举出：正己烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯和环己烷等烃系溶剂；
甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-异戊基氧基乙醇、2-己基氧基乙醇、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、糠醇、四氢糠醇、二乙二醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇和丙二醇单甲醚等醇系溶剂；
四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、双(2-甲氧基乙基)醚、双(2-乙氧基乙基)醚和双(2-丁氧基乙基)醚等醚系溶剂；
丙酮、甲乙酮、甲基正丙基酮、二乙基酮、丁基甲基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、佛尔酮、异佛尔酮、环戊酮、环己酮和甲基环己酮等酮系溶剂；
乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙酸溶纤剂等酯系溶剂；
N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯等非质子性极性溶剂。
作为(E)成分的比例，适当设定即可，理想的是：组合物中优选为10～90重量％，更优选为20～80重量％。
4-3.热聚合引发剂
出于在对本发明的组合物进行光照射后进一步提高反应率等目的而进行加热的情况下，可以配合热聚合引发剂。
作为热聚合引发剂，可以使用各种化合物，优选有机过氧化物和偶氮系引发剂。
作为有机过氧化物的具体例，可以举出：1，1-双(叔丁基过氧化)2-甲基环己烷、1，1-双(叔己基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔己基过氧化)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、2，2-双(4，4-二丁基过氧化环己基)丙烷、1，1-双(叔丁基过氧化)环十二烷、过氧化二月桂酰、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化-3，5，5-三甲基己酸酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、2，5-二甲基-2，5-二(间甲苯酰基过氧化)己烷、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化2-乙基己基单碳酸酯、过氧化苯甲酸叔己酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧化)己烷、过氧化乙酸叔丁酯、2，2-双(叔丁基过氧化)丁烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、4，4-双(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、过氧化间苯二甲酸二叔丁酯、α、α‘-双(叔丁基过氧化)二异丙基苯、二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、对孟烷氢过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己-3-炔、二异丙基苯氢过氧化物、叔丁基三甲基硅基过氧化物、1，1，3，3-四甲基丁基氢过氧化物、氢过氧化枯烯、叔己基氢过氧化物、叔丁基过氧化氢等。
作为偶氮系化合物的具体例，可以举出：1，1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、偶氮二叔辛烷、偶氮二叔丁烷等。
这些可以单独使用，也可以并用2种以上。另外，有机过氧化物能够通过与还原剂组合而进行氧化还原反应。
作为热聚合引发剂的使用比例，优选相对于固化性成分总量100重量份为10重量份以下。
4-4.增塑剂
出于对固化物赋予柔软性、改善脆性的目的，可以添加增塑剂。作为增塑剂的具体例，可以举出邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯等邻苯二甲酸二烷基酯、己二酸二辛酯等己二酸二烷基酯、癸二酸酯、壬二酸酯、磷酸三甲苯酯等磷酸酯、聚丙二醇等液态聚醚多元醇、聚己内酯二醇、3-甲基戊二醇己二酸酯等液态聚酯多元醇等。
作为这些增塑剂的配合比例，适当设定即可，相对于固化性成分的合计100重量份，优选为5～30重量份，更优选为5～20重量份。
通过使增塑剂的配合比例为5重量份以上，体现出柔软性，通过设为30重量份以下，强韧性得以保持。
4-5.阻聚剂或/和抗氧化剂
在本发明的组合物中添加阻聚剂或/和抗氧化剂能够提高本发明的组合物的保存稳定性，从而是优选的。
作为阻聚剂，优选对苯二酚、氢醌单甲醚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚以及各种酚系抗氧化剂，还可以添加硫系次抗氧化剂、磷系次抗氧化剂等。
这些阻聚剂或/和抗氧化剂的总配合比例优选相对于固化性成分的总量100重量份为0.001～3重量份，更优选为0.01～0.5重量份。
4-6.耐光性提高剂
本发明的组合物中可以添加紫外线吸收剂、光稳定剂等耐光性提高剂。
作为紫外线吸收剂，可以列举：2-(2′-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑化合物；
2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-异辛氧基化苯基)-均三嗪等三嗪化合物；
2，4-二羟基-二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2、4、4′-三羟基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮、2，3′，4，4′-四羟基二苯甲酮或2、2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮化合物等。
作为光稳定性剂，可以列举：N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-N，N′-二甲酰基己二胺、丙二酸双(1，2，6，6-)五甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯等低分子量受阻胺化合物；N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-N，N′-二甲酰基己二胺、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯等高分子量受阻胺化合物等受阻胺系光稳定剂。
耐光性提高剂的配合比例优选相对于固化性成分的总量100重量份为0～5重量份，更优选为0～1重量份。
5.树脂膜的制造方法
作为使用本发明的组合物制造树脂膜的方法，可以根据目的采用各种方法，例如可以举出下述4种制造方法。
1)制法1
在基材上涂敷组合物，进行光照射使组合物固化的方法；
2)制法2
在基材上涂敷组合物并与另一基材贴合后，进行光照射使组合物固化的方法；
3)制法3
在具有空间部的基材中注入组合物，进行光照射使组合物固化的方法；
4)制法4
在具有空间部的基材中注入组合物并与另一基材贴合后，进行光照射使组合物固化的方法。
这些制造方法的情况下，可以在进行光照射后进行加热。
5-1.基材
作为基材，可剥离的基材和不具有脱模性能的基材(以下称作“非脱模性基材”)均可以使用。
作为可剥离的基材，可以举出金属、玻璃、经脱模处理的膜和具有剥离性的表面未处理膜(以下合称为“脱模材”)等。
作为脱模材，可以举出：硅酮处理聚对苯二甲酸乙二酯膜、表面未处理聚对苯二甲酸乙二酯膜、表面未处理环烯烃聚合物膜和表面未处理OPP膜(聚丙烯)等。
为了将本发明的组合物的固化物的雾度抑制在1.0％以下，优选使用表面未处理聚对苯二甲酸乙二酯膜、表面未处理OPP膜(聚丙烯)。
对于由本发明的组合物得到的树脂膜、尤其光学膜，为了设为低雾度或赋予表面平滑性，优选使用表面粗糙度(中心线平均粗糙度)Ra为0.15μm以下的基材作为可剥离的基材，更优选为0.001～0.100μm的基材。此外，雾度优选为3.0％以下。
作为该基材的具体例，可以举出玻璃、表面未处理聚对苯二甲酸乙二酯膜、表面未处理OPP膜(聚丙烯)等。
需要说明的是，本发明中，表面粗糙度Ra是指，测定膜的表面的凹凸，计算平均的粗糙度而得到的值。
作为非脱模性基材，可以举出上述以外的各种塑料，可以举出聚乙烯醇、三乙酰纤维素和二乙酰纤维素等纤维素乙酸酯树脂、丙烯酸系树脂、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚醚砜、以降冰片烯等环状烯烃作为单体的环状聚烯烃树脂等。
作为具有空间部的基材，可以举出在脱模材上开出形成目标膜厚的规定形状的孔而形成了凹部的基材作为具有凹部的基材。
这种情况下，可以在具有凹部的基材中注入组合物后，在具有该凹部的基材之上层叠另一基材。
作为具有空间部的基材的另一例子，可以举出：在脱模材上设置流槽(日文：堰，间隔件)使得固化物达到目标膜厚的基材(以下称作“成形模具”)等。此时，在流槽之上也可以重叠另一基材。
作为此时的脱模材，优选玻璃和经脱模处理的玻璃。
作为成形模具的例子，可以举出：由2片基材、2片脱模性能优异的基材和用于设置1片流槽的基材构成的成形模具(以下称作“成形模具1”)、以及由2片基材和用于设置1片流槽的基材构成的成形模具(以下称作“成形模具2”)等。
用于设置流槽的基材优选在上部具有用于注入组合物的空孔部的形状的基材。作为该用于设置流槽的基材，可以使用各种材料，可以列举硅橡胶等。
作为成形模具1的具体例，可以举出：由作为基材的2片玻璃、2片经脱模处理的膜和用于设置1片流槽的基材构成的成形模具。
成形模具2是使用经脱模处理的玻璃、金属作为基材的情况，由于固化物的脱模性能优异，因此不需要2片经脱模处理的膜。
另外，组合物的固化物自身脱模性能优异的情况下，可以使用玻璃作为基材。作为组合物的固化物自身脱模性能优异的例子，可以举出：在组合物中配合脱模剂的例子。
5-2.组合物的事前处理
在本发明的组合物的涂敷时，为了使得所得树脂膜成为防止异物的混入和空隙等缺陷的产生或者光学物性优异的树脂膜，优选将原料成分搅拌、混合后进行纯化后用作组合物。
作为组合物的纯化方法，对组合物进行过滤的方法简便，从而优选。作为过滤的方法，可以举出加压过滤等。
过滤精度优选为10μm以下、更优选为5μm以下。过滤精度越小越优选，但是若过小，则过滤器容易堵塞，过滤器的更换频率增加，生产率下降，因此下限优选为0.1μm。
在树脂膜的制造时，为了防止固化物中包含气泡，优选在配合各成分后进行脱泡处理。
作为脱泡处理的方法，可以举出利用静置、真空减压、离心分离、旋流器(自转·公转混合器)、气液分离膜、超声波、压力振动和多螺杆挤出机进行的脱泡等。
5-3.涂敷或注入
作为在基材上涂敷组合物时的涂敷方法，根据目的适当设定即可，可以举出利用以往公知的棒涂机、涂布器、刮刀、刀涂布机、逗号涂布机、逆转辊涂布机、模涂机、唇涂机、凹版涂布机和微型凹版涂布机等进行涂敷的方法。
向具有空间部的基材注入组合物时，可以举出：将组合物加入注射器等注入设备或注入装置进行注入的方法等。
作为此时的膜厚，根据上述的树脂膜的目标膜厚适当设定即可。
通过制法1或制法2制造树脂膜的情况下，优选涂敷使得将有机溶剂等干燥后的膜厚为5～500μm，更优选为10～400μm。
通过制法3或制法4制造树脂膜的情况下，尤其用于替代玻璃的用途、优选为OPS用途的情况下，优选100μm～5mm，更优选为200μm～3mm，特别优选为300μm～2mm。
组合物包含有机溶剂等的情况下，在涂布后进行加热、干燥，使有机溶剂等蒸发。
作为加热、干燥方法，可以利用使得通过具备加热装置的炉内的方法、以及送风进行实施。
加热、干燥条件根据使用的有机溶剂等适当设定即可，可以举出加热至40～150℃的温度的方法等。
作为加热、干燥后的组合物，优选使有机溶剂的比例为1重量％以下。
5-4.光照射
作为光，可以举出紫外线和可见光等，从能够使固化物为厚膜的观点考虑，优选紫外线和可见光，更优选紫外线。
作为紫外线照射装置，可以举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、黑光灯、UV无电极灯、LED等。
光照射中的射线量、照射强度等照射条件根据使用的组合物、基材和目的等适当设定即可。
5-5.加热
进行光照射后，出于进一步推进组合物的固化的目的，可以根据需要进行加热。
作为加热方法，可以举出在热和油等热介质浴中浸渍的方法、使用热冲压的方法、以及在调温式恒温槽内保持的方法等。
进行加热时的加热温度等条件根据使用的组合物、基材和目的等进行适当设定即可。作为加热温度，优选40～250℃。加热时间根据使用的组合物和目标树脂片材等进行适当设定即可，可以举出3小时以上。加热时间的上限考虑经济性优选为24小时以下。
另外，可以根据目标改变加热温度。例如可以举出使用分解温度不同的热聚合引发剂的情况等。作为具体的温度，例如可以举出：在40～80℃左右的相对低温下进行几小时聚合后，在100℃以上的相对高温下进行几小时聚合的方法等。
5-6.优选的树脂膜的制造方法
示出由脱模材/固化物构成的树脂膜的优选的制造方法的一例。
组合物为无溶剂型时，在脱模材上涂敷组合物。组合物包含有机溶剂等的情况下，将组合物涂敷于脱模材后，进行干燥使有机溶剂等蒸发。
通过对在脱模材上形成组合物层而成的片材进行光照射，可得到由脱模材/固化物构成的树脂膜。光照射通常从组合物层侧进行照射，也可以从脱模材侧进行照射。
在上文中，如果使用脱模材作为基材，则可以制造由脱模材/固化物构成的树脂膜。
光照射中的光线量、照射强度等照射条件根据使用的组合物、基材和目的等适当设定即可。
示出由脱模材/固化物/脱模材构成的树脂膜的优选的制造方法的一例。
组合物为无溶剂型的情况下，将组合物涂敷于脱模材。组合物包含有机溶剂等的情况下，将组合物涂敷于脱模材后，进行干燥使有机溶剂等蒸发。
通过在组合物层上层压脱模材后进行光照射，或者在光照射后层压脱模材，由此可得到依次形成脱模材、固化物和脱模材而成的树脂膜。
在上文中，记载了使用脱模材作为基材的例子，但是也可以使用非脱模性基材制造树脂膜。
例如，使用非脱模性基材代替上述脱模材，与上述同样地进行活性能量照射使之固化，可以制造由非脱模性基材/固化物构成的树脂膜。
另外，使用非脱模性基材作为上述的任一脱模材，以与上述同样的方法进行光照射使之固化，可以制造包含脱模材/固化物/非脱模性基材的树脂膜、包含非脱模性基材/固化物/非脱模性基材的树脂膜。
另外，在上述的例子中，举出了将组合物涂敷于基材制造树脂膜的例子，在制造膜厚大的树脂膜的情况下，可以向具有特定的凹部的基材等注入组合物，与上述同样地进行，照射光使组合物固化，制造树脂膜。
另外，可以向具有凹部的基材注入组合物，与另一基材贴合后，进行光照射使之固化，制造树脂膜。
该制造方法从可以制造膜厚相对较厚的树脂膜的观点考虑是优选的。作为此时的膜厚，优选为0.5mm以上且1.5mm以下。作为此时使用的组合物，优选不含有机溶剂的无溶剂型组合物。
6.树脂膜的用途
由本发明的组合物形成的树脂膜尤其可以优选地用作光学膜。
由本发明的组合物形成的光学膜可以用于各种光学用途。更具体而言，可以举出：偏振板的偏振片保护膜、棱镜片材用支撑膜和导光膜等用于液晶显示装置、触控面板一体型液晶显示装置的膜、各种功能性膜(例如硬涂层膜、装饰膜、透明导电性膜)和赋予表面形状的膜(例如蛾眼(Moth Eye)型防反射膜、太阳能电池用带纹理结构的膜)的基膜、太阳能电池等室外用的耐光性(耐候性)膜、LED照明·有机EL照明用膜、柔性的电子技术用透明耐热膜等用途。
由本发明的组合物形成的光学膜由于耐热性优异，能够优选地用于制造透明导电性膜。作为在该用途中使用的组合物，从可以抑制透明导电性体层的真空成膜时的释气产生的观点考虑，优选不含有机溶剂的无溶剂型组合物。
此外，本发明的光学膜即便是厚膜，耐热性也优异，而且具有挠性，并且为高强度，因此可以用作OPS用的透明导电性膜基材，此时，可以更优选地使用膜厚为0.5mm以上且1.5mm以下的光学膜。
透明导电性膜的制造方法依据常规方法即可。
作为形成透明导电体层的金属氧化物，可以举出：氧化铟、氧化锡、氧化锌、二氧化钛、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物、钛-铌复合氧化物等。这些之中，从环境稳定性、电路加工性的观点出发，优选铟-锡复合氧化物、铟-锌复合氧化物。
作为形成透明导电体层的方法，依据常规方法即可，可以举出：使用本发明的光学膜，使用上述金属氧化物利用真空成膜装置通过溅射法形成的方法等。
更具体而言，可以举出：将上述金属氧化物作为靶材料，进行脱水、脱气后，进行排气形成真空，将光学膜设为规定温度后，使用溅射装置在光学膜上形成透明导电体层的方法等。
实施例
以下，披露实施例和比较例进一步具体说明本发明。
另外，以下“份”是指重量份，“％”是指重量％。
1.制造例1〔(A)成分的制造〕
在具备搅拌装置和空气的吹入管的0.5L可分离式烧瓶中，投入季戊四醇三丙烯酸酯(PETri)和季戊四醇四丙烯酸酯(PETet)的混合物(东亚合成株式会社制ARONIX M-305。以下称作“M-305”)159.2g(含有0.3摩尔PETri和含有0.2摩尔PETet)、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.092g、二月桂酸二丁基锡0.055g，一边在液温70～75℃下进行搅拌，一边滴加六亚甲基二异氰酸酯25.2g(0.15摩尔)。
滴加结束后，在80℃进行3小时搅拌，利用反应产物的IR(红外吸收)分析确认异氰酸酯基已消失后结束反应。以下，将其反应产物称作UA-1。
UA-1是依(a1)和(a2)的重量比为(a1)∶(a2)＝6∶4含有PETri与HDI的氨基甲酸酯加合物化合物(a1)和PETet(a2)的混合物。
2.实施例1和实施例3、比较例1和比较例2
1)组合物的制造
将后述表1所示的化合物依表1所示比例进行搅拌、混合，制造了组合物。
2)树脂膜的制造
向使2片玻璃对置并以厚度1.0mm或0.4mm的硅酮板作为间隔件的成形模具中注入上文中得到的组合物，使用Eye Graphics株式会社制紫外线照射装置(高压汞灯、365nm的照射强度200mW/cm2(Fusion UV SystemsJapan株式会社制UV POWER PUCK的测定值)，从其中之一的玻璃板侧以累计光量5J/cm2照射紫外线后，翻面，从与上述相反的面的玻璃板侧以累计光量5J/cm2照射紫外线。
固化后，从玻璃上剥离而得到了树脂膜。
对于所得到的树脂膜，依据下述方法对Tg、弯曲弹性模量和b*进行评价。这些的结果示于表1。
(1)评价方法
a)树脂膜的Tg
所得到的树脂膜的动态粘弹性测定在温度25～250℃、频率10Hz下进行，将tanδ值最大的温度作为Tg(玻璃化转变温度)。
b)树脂膜的弯曲弹性模量
将所得到的树脂膜加工成长度25(mm)×宽度10(mm)的试验片，利用岛津制作所株式会社制Autograph“AG-5kNE”(支点间距离20mm、0.5mm/分钟)在25℃测定弯曲弹性模量(GPa)。
c)树脂膜的b*
对于所得到的树脂膜的b*，使用高速积分球式分光透射率测定器DOT-3C(株式会社村上色彩技术研究所制)进行测定。
3)透明导电性膜的制造(ITO膜的形成)
在单张式磁控溅射装置(SHIBAURA MECHATRONICS株式会社制)中，安装以90∶10的重量比含有氧化铟和氧化锡的烧结体作为靶材料。
将上文中得到的树脂膜固定，进行脱水、脱气，进行排气直至5×10-3Pa后，将膜的加热温度设为120℃，以压力为4×10-1Pa的方式以98％：2％的流量比导入氩气和氧气，通过DC溅射法进行制膜，在基材上形成厚度20nm的非晶ITO膜。之后，在180℃加热10分钟来进行ITO膜的结晶化。
对于所得到的带ITO膜的树脂膜，依据下述的方法评价外观和电阻。将这些的结果示于表1。
(1)评价方法
a)带ITO膜的树脂膜的外观
对于所得到的带ITO膜的树脂膜的外观，目视观察有无产生褶皱，依以下的基准进行评价。
○：无褶皱
×：有褶皱
b)带ITO膜的树脂膜的电阻
对于所得到的带ITO膜的树脂膜的电阻，依据JIS K7194通过使用电阻计Loresta GP MCP-T610型(Mitsubishi Chemical Analytech公司制)的四端子法进行测定。
[表1]
表1中的缩写含义如下。
·DCP(二羟甲基三环癸烷二甲基丙烯酸酯、共荣社化学株式会社制Light Acrylate DCP”
·KIP150(聚[2-羟基-2-甲基-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮、Lamberti公司制ESACURE KIP 150、分子量424.6～643〕
·IRG184(1-羟基环己基苯基酮、BASF日本株式会社制Irgacure 184、分子量204)
3.总结
实施例1～实施例3的组合物所得的树脂膜的Tg、弯曲弹性模量和b*优异。
此外，由实施例1和实施例2的树脂膜得到的带ITO膜的树脂膜的外观和膜电阻优异。另一方面，实施例3使用了与实施例1相同的组合物，但其厚度设为0.5mm，作为带ITO膜的树脂膜的性能，由于树脂膜的刚性不足，因此ITO成膜后的外观变得不良。
与此相对，比较例1是使用分子量不足400的分子量204的化合物作为光聚合引发剂的组合物，尽管所得到的树脂膜的Tg、弯曲弹性模量优异，但是由于光聚合引发剂的分解物为释气，因此黄变变得严重，并且带ITO膜的树脂膜的ITO膜的膜质下降，因而不能充分地低电阻化。比较例2是(A)成分不足本发明的下限40重量％的((B)成分大于本发明的上限60重量％〕组合物，所得到的树脂膜在弯曲的情况下发生破裂，不能评价弯曲弹性模量。
产业上的可利用性
本发明的组合物可以优选地用于树脂膜的制造，所得到的树脂膜可以用于各种用途，优选可以用作光学膜。该光学膜优选可以用于透明导电性膜的制造。更优选可以用于触控面板用透明导电性膜的制造。