本发明涉及能够成型具有高耐候性、耐热性、透明性、耐应力白化性的丙烯酸类树脂薄膜等的成型体的软质丙烯酸类树脂组合物。
背景技术：
：以往，出于保护花园材料、人工竹篱、波纹板等屋外建筑材料、窗框、玄关门、家电制品等的表面、并赋予设计性的目的，已知在这些构件的表面将印刷有图案的聚氯乙烯树脂制成的装饰片进行层压的方法。聚氯乙烯树脂有热成型性优异且廉价这样的优点。但是，因为有耐候性差这样的缺点，尤其是基本不适于在户外的使用。因此，对由聚氯乙烯树脂制成的装饰片的表面层压丙烯酸类树脂薄膜、逐渐多用改善了它的耐候性的装饰片。这样结构的装饰片被广泛用于欧洲等较低温、阳光弱的地域。作为丙烯酸类树脂薄膜的原料，至今提出了各种树脂组合物、并被实用化。尤其是，作为赋予耐候性及透明性优异、且耐折弯白化性等耐应力白化性也优异的丙烯酸类树脂薄膜的原料，已知包含使用丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯及交联性单体而得到的弹性聚合物、中间聚合物及硬质聚合物的特定结构的多段聚合物(专利文献1、专利文献2)。需要说明的是，本说明书中，“应力白化”是指、将装饰片等贴附于金属制的基材，为使该基材制成窗框等的各种构件的形状在常温下进行弯曲加工时，支点部分变白的现象。但是，该丙烯酸类树脂薄膜经层压的装饰片在美洲、非洲等高温、阳光强的地域使用时，因耐候性不充分而可使用的期间短，因耐热性也不充分而在高温下的机械强度小。即，即使在聚氯乙烯树脂片的表面层压丙烯酸类树脂薄膜，也不适用于高温、阳光强的地域。因此，考虑使用由丙烯酸类树脂制成的装饰片代替聚氯乙烯树脂的方法。但是，丙烯酸类树脂比聚氯乙烯树脂的柔软性更差。因此，例如将该装饰片贴附于钢板等基材，为将该基材制成窗框等的各种构件的形状而进行常温弯曲加工时，弯曲部有时产生装饰片的开裂。随后因开裂而裸露出来的基材暴露在阳光等，存在腐蚀的问题。作为用于防止开裂、提高丙烯酸类树脂的柔软性的方法，有调节如前所述那样的多段聚合物中的硬质聚合物中使用的单体的种类、比例，降低丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)的方法。但是，降低丙烯酸类树脂的Tg时，耐热性也降低，因此难以在高温、阳光强的地域使用。因此，作为解决这些课题的方法，提出了兼顾耐热性和柔软性的丙烯酸类树脂组合物(专利文献3)。但是，由该丙烯酸类树脂组合物得到的成型体在外观产生雾浊、且还在常温下有应力白化的问题，该丙烯酸类树脂组合物难以适用于要求高设计性的构件、或要求常温下的弯曲加工的构件。如此以往技术中，难以同时满足高耐候性、柔软性、耐热性、透明性、及耐应力白化性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特公昭62-19309号公报专利文献2：日本特公昭63-8983号公报专利文献3：WO2012/165526号小册子技术实现要素：发明要解决的问题本发明的目的在于提供兼顾高耐候性、柔软性、耐热性、透明性、及耐应力白化性的丙烯酸类树脂组合物。尤其是提供适用作制造成型体的材料的丙烯酸类树脂组合物，所述成型体为适用于包括高温、阳光强的地域的广袤地域，即使常温下贴合基材进行弯曲加工也不产生白化、开裂等问题，且由于充分的透明性而能赋予高设计性的薄膜等的成型体。用于解决问题的方案前述课题通过以下的本发明[1]～[22]来解决。[1]一种丙烯酸类树脂组合物，其含有含橡胶多段聚合物(I)，所述含橡胶多段聚合物(I)含有弹性聚合物(A)30质量％以上，(1)使粉末状的前述丙烯酸类树脂组合物加热熔融后，以温度200℃、压力5MPa加压5分钟，接着边施加压力2MPa边冷却5分钟而制造的厚度为1mm的成型体的总透光率的值为90％以上，及(2)对于由前述成型体制成的长度80mm、宽度15mm的试验片1、或将前述丙烯酸类树脂组合物以T口模法制膜而得到的厚度0.05～0.1mm、长度80mm、宽度15mm的试验片2，根据ISO527，初期夹具间距设为25mm、温度23℃下以拉伸速度500mm/分钟延伸10mm至终点的夹具间距35mm时的延伸前后的白色度的差ΔW为1以下。[2]根据前述[1]所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，前述成型体的雾度值为2％以下。[3]根据前述[1]或[2]所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，将前述丙烯酸类树脂组合物以T口模法制膜而得到的厚度0.05～0.1mm、长度150mm、宽度15mm的试验片3还满足下述条件(3)及(4)：(3)：在温度0℃下以拉伸速度50mm/分钟延伸时的断裂伸长率为20～300％、(4)：在温度23℃下以拉伸速度50mm/分钟延伸时的断裂伸长率为100～500％。[4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，含橡胶多段聚合物(I)为包含由单体(a)聚合得到的弹性聚合物(A)和硬质聚合物(B)的聚合物，所述单体(a)包含选自由具有碳数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯(a1)、及具有碳数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(a2)组成的组中的1种以上的单体、和交联性单体(a4)，所述硬质聚合物(B)为在弹性聚合物(A)的存在下，对包含具有碳数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单体(b)进行聚合而得到的。[5]根据前述[1]～[4]中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，硬质聚合物(B)的Tg为85℃以上。[6]根据前述[1]～[5]中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，弹性聚合物(A)为使用接枝交叉剂制造的接枝聚合物，弹性聚合物(A)100质量％中的接枝交叉剂单元的含有率为1.3质量％以上。[7]根据前述[1]～[6]中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，对于厚度4mm的试验片根据ISO178测定的弯曲应力算出弯曲模量为400MPa以上。[8]根据前述[1]～[7]中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，根据ASTMD-1238测定的在温度230℃、负载5.0kg的条件下的MFR值为1g/10分钟以上。[9]根据前述[1]～[8]中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，弹性聚合物(A)中的单体(a1)单元和单体(a2)单元的总含有率为80质量％以上。[10]根据前述[1]～[9]中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，弹性聚合物(A)中的单体(a1)单元和单体(a2)单元的总质量设为100时，单体(a1)单元:单体(a2)单元的质量比为50:50～100:0。[11]根据前述[1]～[10]中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，硬质聚合物(B)中的单体(b)单元的含有率为70质量％以上。[12]根据前述[1]～[11]中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，相对于含橡胶多段聚合物(I)含有2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑和/或2-[4,6-双(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚。[13]根据前述[1]～[12]中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其包含热塑性聚合物(II)和含橡胶多段聚合物(I)，所述热塑性聚合物(II)包含由甲基丙烯酸甲酯单元50～100质量％和能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的1种以上的其它乙烯基单体的单元0～50质量％构成的比浓粘度为0.2～2dL/g的聚合物。[14]一种含橡胶多段聚合物(I)的制造方法，其为含有弹性聚合物(A)及硬质聚合物(B)的含橡胶多段聚合物(I)的制造方法，所述制造方法中，在对包含选自由具有碳数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯(a1)及具有碳数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(a2)组成的组中的1种以上的单体、和交联性单体(a4)的单体(a)进行聚合得到弹性聚合物(A)后，在弹性聚合物(A)的存在下，将包含具有碳数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单体(b)聚合得到硬质聚合物(B)，其中，弹性聚合物(A)100质量％中的接枝交叉剂单元的含有率为1.3质量％以上、含橡胶多段聚合物(I)100质量％中的弹性聚合物(A)的含有率为30质量％以上。[15]根据前述[14]所述的含橡胶多段聚合物(I)的制造方法，其满足下述的(5)～(7)：(5)：弹性聚合物(A)中的单体(a1)单元和单体(a2)单元的总含有率为80质量％以上，(6)：弹性聚合物(A)中的单体(a1)单元/单体(a2)单元的比率为50～100质量％/0～50质量％，(7)：硬质聚合物(B)中的单体(b)单元的含有率为70质量％以上。[16]一种含橡胶多段聚合物(I)，其是由前述[14]或前述[15]所述的制造方法得到的。[17]一种丙烯酸类树脂组合物，其含有前述[16]所述的含橡胶多段聚合物(I)。[18]一种成型体，其是将前述[1]～[13]中任一项或前述[17]所述的丙烯酸类树脂组合物成型而得到的。[19]一种丙烯酸类树脂薄膜，其是将前述[1]～[13]中任一项或前述[17]所述的丙烯酸类树脂组合物成型而得到的。[20]一种丙烯酸类树脂薄膜的制造方法，其通过将前述[1]～[13]中任一项或前述[17]所述的丙烯酸类树脂组合物进行压延加工来制膜。[21]一种层叠体，其是将前述[19]所述的丙烯酸类树脂薄膜层叠于基材而成的。[22]一种层叠体，其是将前述[19]所述的丙烯酸类树脂薄膜层叠于金属构件而成的。发明的效果根据本发明，提供兼备高耐候性、柔软性、耐热性、透明性、及耐应力白化性的丙烯酸类树脂组合物。使用该丙烯酸类树脂组合物时，能够制造适用于包括高温、阳光强的地域的广袤地域的成型体，且为即使在常温下与基材贴合、弯曲加工也不产生开裂、白化等问题的设计性高的薄膜等的成型体。具体实施方式本发明的丙烯酸类树脂组合物含有含橡胶多段聚合物(I)，所述含橡胶多段聚合物(I)含有弹性聚合物(A)30质量％以上，(1)使粉末状的前述丙烯酸类树脂组合物加热熔融后，以温度200℃、压力5MPa加压5分钟，接着边施加压力2MPa边冷却5分钟而制造的厚度为1mm的成型体的总透光率的值为90％以上，及(2)对于由前述成型体制成的长度80mm、宽度15mm的试验片1、或将前述丙烯酸类树脂组合物以T口模法制膜而得到的厚度0.05～0.1mm、长度80mm、宽度15mm的试验片2，根据ISO527，初期夹具间距设为25mm、温度23℃下以拉伸速度500mm/分钟延伸10mm至终点的夹具间距35mm时的延伸前后的白色度的差ΔW为1以下。[总透光率]本发明的丙烯酸类树脂组合物的第1特征在于，对于由其成型的厚度1mm的片状成型物，总透光率的值为90％以上。总透光率根据ISO13468测定。作为总透光率的测定中适用的成型体，例如为，夹于SUS板，以温度200℃、压力0MPa加热熔融10分钟后，以温度200℃、压力5MPa加压5分钟，接着，边施加压力2MPa边冷却5分钟而制造的厚度1mm的成型体。[白色度]能够通过将厚度1mm左右、或0.05～0.1mm的基材以高速(500mm/分钟)延伸，测定是否出现白化应力，延伸前后的白色度W的值的变化ΔW(延伸后白色度W2-延伸前白色度W1)为1以下时，可以判断耐应力白化优异。作为用于测定白色度的试验片，可列举出：将由本发明的丙烯酸类树脂组合物制造的上述成型体(夹于SUS板，以温度200℃、压力0MPa加热熔融10分钟后，以温度200℃、压力5MPa加压5分钟，接着边施加压力2MPa边冷却5分钟而制造的厚度1mm的成型体)切断成长度80mm、宽度15mm而得到的试验片1、或将本发明的丙烯酸类树脂组合物以T口模法进行制膜而得到的厚度0.05～0.1mm、切断成长度80mm、宽度15mm而得到的试验片2。本说明书中，“T口模法”是指使用T口模的薄膜的制造方法。作为具体的条件，例如为使用装有300mm宽度的T口模的40mm口径的Non-Vented-Screw型挤出机(L/D＝26)，以料筒温度200～240℃、T口模温度250℃、冷却辊温度80℃成型厚度0.05～0.1mm的薄膜的方法。本发明的丙烯酸类树脂组合物的白色度能够将如上所述得到的试验片在温度23℃、拉伸速度500mm/分钟的条件，从夹具间距25mm延伸至35mm，延伸10mm来测定。拉伸试验前后的W值的差为1以下、优选为0.8以下。其中，W值为使用基于JISZ8722的几何条件a的C/2°光源测定的值。W值为将白色度数值化后的值，为耐应力白化性的指标值。拉伸试验前后的W值为1以下时，例如将薄膜折曲加工时折弯部分未白化或白化不明显，因此所得成型品的外观是良好的。[雾度]由本发明的丙烯酸类树脂组合物得到的成型体的雾度值优选为2％以下。对于雾度值的测定，对与上述[总透光率]的情况下同样制作的厚度1mm的成型体使用雾度测定器例如村上色彩技术研究所制的雾度计(HR-100)根据ISO14782测定即可。[断裂伸长率]对于本发明的丙烯酸类树脂组合物，优选的是，将该丙烯酸类树脂组合物根据ISO527-3成型为厚度0.05～0.1mm、宽度15mm而得到的薄膜作为试验片，并且(3)：温度0℃下以拉伸速度50mm/分钟延伸时的断裂伸长率为20～300％、且(4)：温度23℃下以拉伸速度50mm/分钟的条件下延伸时的断裂伸长率为100～500％。在0℃下的断裂伸长率为20％以上的情况下，例如在寒冷地区、低温环境下将薄膜进行延伸加工、弯曲加工时，薄膜变得难以断裂，因此加工性良好。断裂伸长率为300％以下的情况下，切除加工后的薄膜的剩余部分时等的处理性良好。0℃下的断裂伸长率更优选为30～300％、进一步优选为40～300％。另外，23℃下的断裂伸长率为100％以上的情况下，将薄膜进行延伸加工、弯曲加工时薄膜不断裂，因此加工性良好。断裂伸长率为500％以下的情况下，切除加工后的薄膜的剩余部分时等的处理性良好。23℃下的断裂伸长率更优选为120～500％、进一步优选为130～500％。断裂伸长率的测定中，可以认为有拉伸方向为MD方向(machineDirection，纵方向)和TD方向(TraverseDirection，横方向)的2个方向，本说明书中，“断裂伸长率”的规定需满足MD方向和TD方向的双方向(任一者为上述范围外时，为本发明的范围外)。[弯曲模量]由本发明的丙烯酸类树脂组合物成型的厚度4mm的试验片优选显示400MPa以上的弯曲模量。更详细而言，根据ISO178，对于厚度4mm、长度80mm、宽度10mm的尺寸的试验片，从以温度23℃、支点间距64mm、试验速度2mm/分钟对试验片的中央施加负载至挠曲量变为0.088mm和0.44mm时的弯曲应力算出的弯曲模量的值优选为400MPa以上。弯曲模量为400MPa以上时，能对树脂赋予适宜的强度，制造时或施工时发挥稳定的性能。作为使成型体的弯曲模量成为上述的范围内的手段，有效的是将含橡胶多段聚合物(I)的弹性聚合物(A)100质量％中含有的交联性单体(a4)(后述)中的接枝交叉剂单元的量设为1.3质量％以上。[流动性(MFR)]对于本发明的丙烯酸类树脂组合物，根据ASTMD-1238，以温度230℃、负载5.0kg的条件下测定的MFR值优选为1g/10分钟以上。MFR为成型加工性的指标值，为1g/10分钟以上时，在成型加工时不易引起树脂的滞留，因此优选。<含橡胶多段聚合物(I)>本发明的丙烯酸类树脂组合物含有含橡胶多段聚合物(I)，所述含橡胶多段聚合物(I)含有弹性聚合物(A)30质量％以上。对于含橡胶多段聚合物(I)，优选的是包含弹性聚合物(A)和硬质聚合物(B)，所述弹性聚合物(A)为将包含选自由具有碳数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯(a1)及具有碳数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(a2)组成的组中的1种以上的单体、和交联性单体(a4)的单体(a)聚合而得到的，所述硬质聚合物(B)为在该弹性聚合物(A)的存在下，将包含具有碳数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单体(b)聚合而得到的。[弹性聚合物(A)]作为弹性聚合物(A)的原料使用的具有碳数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯(a1)(以下，有时称为“单体(a1)”或“丙烯酸烷基酯(a1)”。)为直链状、支链状的任一者。作为其具体例，可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯。它们可以单独使用一种或组合使用二种以上。尤其是，优选玻璃化转变温度(Tg)低的丙烯酸烷基酯、更优选丙烯酸正丁酯。Tg低时，弹性聚合物(A)具有良好的耐冲击性，且能容易地成型。作为弹性聚合物(A)的原料使用的具有碳数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(a2)(以下，有时称为“单体(a2)”或“甲基丙烯酸烷基酯(a2)”。)可以为直链状、支链状的任一者。作为其具体例，可列举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯。它们可以单独使用一种或组合使用二种以上。丙烯酸烷基酯(a1)和甲基丙烯酸烷基酯(a2)可以仅使用任一者，也可以组合使用两者。尤其是，作为弹性聚合物(A)的原料使用的单体100质量％中，丙烯酸烷基酯(a1)的比率优选为50质量％以上。对于弹性聚合物(A)中的单体(a1)单元/单体(a2)单元的比率，将单体(a1)单元和单体(a2)单元的总质量设为100时，单体(a1)单元:单体(a2)单元的质量比优选为50:50～100:0。另外，作为用作弹性聚合物(A)的原料的单体，还可以使用丙烯酸烷基酯(a1)及甲基丙烯酸烷基酯(a2)以外的具有双键的单体(a3)(以下，有时称为“单体(a3)”。)。作为单体(a3)，例如可列举出具有碳数9以上的烷基的高级丙烯酸烷基酯、低级丙烯酸烷氧基酯、氰基乙基丙烯酸酯等的丙烯酸酯单体、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、烷基取代苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈。交联性单体(a4)为使丙烯酸烷基酯(a1)和/或甲基丙烯酸烷基酯(a2)形成交联赋予聚合物橡胶弹性、并且使硬质聚合物(B)之间形成交联的成分。这些之中优选具有与交联反应一同产生接枝交叉反应功能的接枝交叉剂。作为具有这样的功能的物质，例如可列举出共聚合性的α,β-不饱和羧酸或二羧酸的烯丙酯、甲代烯丙酯或巴豆酯。尤其是，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或富马酸的烯丙酯。其中，甲基丙烯酸烯丙酯起到优异的效果。此外，三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯也是有效的。接枝交叉剂的主要的其酯的共轭不饱和键比烯丙基、甲代烯丙基或巴豆基更快发生反应并化学地键合。其间，接枝交叉剂中的烯丙基、甲代烯丙基或巴豆基的实质上的大部分未反应而残留，在次层聚合物的聚合中反应、对相邻二层间赋予接枝键。需要说明的是，该交联性单体(a4)不限于对如上所述得到的成型体赋予橡胶弹性或产生接枝交叉这样的单体。例如，在严格要求耐热性等情况下等，根据成型体的使用目的可以使用其它单体。例如，二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯等二甲基丙烯酸亚烷基二醇酯。另外，也可以使用二乙烯基苯、三乙烯基苯等多乙烯基苯。如此，作为交联性单体(a4)可以选择多种单体，为能发现丙烯酸类树脂的软质性，优选使用甲基丙烯酸烯丙酯等接枝交叉剂。包含以上的单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)及交联性单体(a4)的单体(a)100质量％中，丙烯酸烷基酯(a1)与甲基丙烯酸烷基酯(a2)的总量优选为80～100质量％、单体(a3)的量优选为0～20质量％。对于交联性单体(a4)中的接枝交叉剂的量，从赋予丙烯酸类树脂充分的软质性的观点出发，单体(a)100质量％中，优选为3.0质量％以下、更优选为1.3质量％以下。接枝交叉剂的量为3.0质量％以下时，弹性聚合物(A)与硬质聚合物(B)之间的交联不牢固，丙烯酸类树脂实现充分的软质性。另一方面，从成型体的透明性和耐冲击性的观点出发，包含以上的单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)及交联性单体(a4)的单体(a)100质量％中，丙烯酸烷基酯(a1)与甲基丙烯酸烷基酯(a2)的总量优选为80～98.7质量％、单体(a3)的量优选为0～18.7质量％。对于交联性单体(a4)中的接枝交叉剂的量，单体(a)100质量％中，优选为1.3质量％以上、更优选为1.6质量％以上。上限值没有特别限定，例如为6.0质量％以下左右。接枝交叉剂的量为1.3质量％以上时，弹性聚合物(A)与硬质聚合物(B)之间的交联稳定，实现充分的透明性。另外，能够更加提高橡胶弹性，所得成型体的耐冲击性增大。单体(a)可以分2段以上进行聚合。该情况下，可以聚合组成不同的单体混合物。通过分2段以上进行聚合，最终得到的含橡胶多段聚合物(I)的粒径的控制变得容易。弹性聚合物(A)可以通过乳液聚合、悬浮聚合等聚合法得到。通过乳液聚合的情况下，优选使用乳化剂、自由基聚合引发剂、链转移剂。作为乳化剂，可以使用阴离子系、阳离子系或非离子系的表面活性剂。特别优选阴离子系的表面活性剂。作为阴离子系表面活性剂的具体例，可列举出以下物质。松香皂、油酸钾、硬脂酸钠、肉豆蔻酸钠、N-月桂酰肌氨酸钠、烯基琥珀酸二钾系等羧酸盐，月桂基硫酸钠等硫酸酯盐、二辛基磺基琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠系等磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸钠系等磷酸酯盐等。作为制备乳化液的方法，例如有：(1)向水中投料单体混合物后投入表面活性剂的方法、(2)向水中投料表面活性剂后投入单体混合物的方法、(3)向单体混合物中投料表面活性剂后投入水的方法。之中，优选(1)及(2)的方法。作为自由基聚合引发剂的具体例，可列举出以下的物质。过硫酸钾、过硫酸钠等过硫酸盐；叔丁基过氧化氢、枯烯基过氧化氢、苯酰基过氧化物等有机过氧化物；偶氮二异丁腈等偶氮化合物；这些过硫酸盐或有机过氧化物与还原剂组合的氧化还原系引发剂等。其中，优选氧化还原系引发剂，尤其是，更优选为组合硫酸亚铁·乙二胺四乙酸二钠盐·甲醛亚硫酸钠·过氧化氢而成的亚硫酸酯系引发剂。自由基聚合引发剂可以向水相及单体相的任一方相或两相添加。作为链转移剂的具体例，可列举出碳数2～20的烷基硫醇、巯基酸类、硫代苯酚、四氯化碳。链转移剂优选在硬质聚合物(B)的聚合时混入。聚合温度因聚合引发剂的种类、量而异，优选为40～120℃、更优选为60～95℃。也可以在弹性聚合物(A)的聚合前，先聚合Tg超过0℃的芯部。芯部在含橡胶多段聚合物(I)中优选为0～10质量％。芯部优选通过将由单体(a1)10～50质量％、单体(a2)20～70质量％、单体(a3)0～10质量％、及交联性单体(a4)0.1～10质量％组成的单体(a)100质量％进行聚合而得到。[Tg]弹性聚合物(A)的Tg优选为0℃以下、更优选为-30℃以下。Tg为0℃以下时，所得成型体具有优选的耐冲击性。该Tg为使用动态粘弹性测定装置按如下测定的值。首先，将丙烯酸类树脂组合物熔融，成型成厚度1mm、宽度6mm的片材，接着，得到厚度1mm、宽度6mm、长度65mm的尺寸的试验片。使用动态粘弹性测定装置，根据ISO6721-4，以初期夹具间距2cm、测定频率0.1Hz、测定温度范围-90～150℃、升温速度2℃/分钟、氮气气流200mL/分钟的条件的拉伸模式，测定该试验片的储能模量(E’)和损耗模量(E”)的值，根据“tanδ＝E”/E’”的式子算出各温度的tanδ(损失正切)的值。接着，将tanδ的值对于温度描点绘图时，出现二个以上的峰。其中，将与最低温侧出现的峰对应的温度设为弹性聚合物(A)的Tg。[硬质聚合物(B)]含橡胶多段聚合物(I)优选通过在以上说明的弹性聚合物(A)的存在下，将包含具有碳数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(b1)的单体(b)进行聚合来得到。单体(b)能够通过聚合形成硬质聚合物(B)。作为甲基丙烯酸烷基酯(b1)的具体例，可列举出与之前说明的甲基丙烯酸烷基酯(a2)的具体例相同的物质。它们可以说单独使用一种或组合使用二种以上。作为单体(b)，也可以使用甲基丙烯酸烷基酯(b1)以外的具有双键的单体(b2)(以下，有时称为“单体(b2)”。)。作为该单体(b2)的具体例，可列举出与之前说明的丙烯酸烷基酯(a1)及单体(a3)的具体例相同的物质。它们可以说单独使用一种或组合使用二种以上。单体(b)100质量％中的甲基丙烯酸烷基酯(b1)的量优选为70质量％以上、更优选为85质量％以上。由此，可以适宜地提高仅将单体(b)进行聚合而成的硬质聚合物(B)的Tg。单体(b)可以分2段以上进行聚合。该情况下，可以将组成不同的单体混合物进行聚合。单体(b)的聚合反应优选弹性聚合物(A)的聚合反应结束后，直接使用所得聚合液，添加单体(b)继续进行。该聚合中的乳化剂、自由基聚合引发剂、链转移剂的具体例与之前说明的弹性聚合物(A)的聚合中的具体例相同。链转移剂的量相对于单体(a)与(b)的总计100质量份，优选为0.01～1.5质量份、更优选为0.05～1.0质量份、进一步优选为0.1～0.5质量份。该量为0.01质量份以上时，成型体的柔软性高，另外为1.5质量份以下时成型体的机械强度存在变高的倾向。[Tg]硬质聚合物(B)的Tg优选为85℃以上、更优选为90℃以上。通过具有这样的Tg，可以得到成型性优异的丙烯酸类树脂组合物，且成型体的耐热性高、高温下的机械强度大，高温、阳光强的地域下也能良好地使用。硬质聚合物(B)的Tg为前述的含橡胶多段聚合物(I)的动态粘弹性测定中与最高温侧(80℃以上)出现的峰相对应的温度。[中间部聚合物(C)]另外，弹性聚合物(A)的聚合反应结束后、进行单体(b)的聚合前，依次将从构成弹性聚合物(A)的单体的组成慢慢减少具有碳数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯的含量、慢慢增加具有碳数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的含量的组成的单体进行聚合，能够形成中间部聚合物(C)。中间部聚合物(C)优选设为如下构成成分：具有碳数1～8的烷基的丙烯酸烷基酯(c1)(以下，有时称为“单体(c1)”。)、具有碳数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯(c2)(以下，有时称为“单体(c2)”。)、根据需要使用的具有可共聚的双键的其它单体(c3)、以及根据需要使用的交联性单体(c4)。这些单体(c1)、单体(c2)、单体(c3)及交联性单体(c4)的具体例分别与之前说明的弹性聚合物(A)的单体(a1)、单体(a2)、单体(a3)及交联性单体(a4)的具体例相同。将单体(c1)、单体(c2)、单体(c3)及交联性单体(c4)的总计设为100质量％的情况下，单体(c1)的量优选为10～90质量％、单体(c2)的量优选为10～90质量％、单体(c3)的量优选为0～20质量％、交联性单体(c4)的量优选为0～10质量％。含橡胶多段聚合物(I)100质量％中的中间部聚合物(C)的比率优选为0～35质量％、更优选为5～15质量％。含有中间部聚合物(C)的情况下，弹性聚合物(A)/中间部聚合物(C)/硬质聚合物(B)的比率优选为50～60质量％/5～15质量％/25～45质量％。不存在中间部聚合物(C)的情况下，弹性聚合物(A)/硬质聚合物(B)的比率优选为50～70质量％/30～50质量％。含橡胶多段聚合物(I)100质量％中的弹性聚合物(A)的比率为30质量％以上。该比率为30质量％以上时，所得成型体的机械强度、柔软性更加提高，能够抑制开裂。另外，尤其是成型体为薄膜的情况下，能够抑制成型时的断裂。进而，直接或层叠于各种树脂片材后，加热至软化温度以上，层叠于三维形状的各种树脂成型品、木工制品或金属成型品的表面的情况下，断裂、开裂、白化被抑制，可以得到设计性高的成型体。这样的成型体也适于在常温下的加工。即，将成型体贴附于钢板等基材后，为了将该基材制成窗框等的各种构件的形状而进行常温弯曲加工时，在弯曲部不发生开裂，因此未露出的基材被暴露于阳光等也不发生腐蚀。另外，弹性聚合物(A)的使用量为70质量％以下时，所得成型体的厚度精度优异，另外能够防止由于丙烯酸类树脂组合物的流动性的降低导致成型时的生产率降低。另外，硬质聚合物(B)的比率优选为70质量％以下、更优选为20～70质量％。[粉末的回收]使用乳液聚合法的情况下，优选从聚合反应结束后的胶乳将含橡胶多段聚合物(I)以粉末的形式回收。作为以粉末的形式回收的方法，例如有：使胶乳与凝固剂接触进行凝固或盐析，进行固液分离、以聚合物的1～100质量倍左右的水进行清洗，过滤等脱水处理，由此制成湿润状的粉末，进而将该湿润状的粉末以挤压脱水机、流动干燥机等热风干燥机进行干燥的方法。此外，也可以通过喷雾干燥法使胶乳直接干燥。聚合物的干燥温度、干燥时间可以根据聚合物的种类适宜决定。作为凝固剂的具体例，可列举出乙酸钠、乙酸钙、甲酸钾、甲酸钙等有机盐、氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、硫酸钠等无机盐。其中，优选乙酸钙、氯化钙等钙盐。尤其是，从成型体的耐温水白化性的观点和降低回收的粉末的含水率的观点出发，优选乙酸钙。凝固剂可以单独使用一种或并用二种以上。对于凝固剂，通常以水溶液的形式使用。对于凝固剂，从能够稳定地凝固、回收丙烯酸类树脂组合物的观点出发，乙酸钙的水溶液的浓度优选0.1质量％以上、更优选为1质量％以上。另外，对于凝固剂，从回收的粉末中残留的凝固剂的量少、尤其是耐温水白化性、着色性等的成型体的性能基本不下降的观点出发，优选的乙酸钙的水溶液的浓度为20质量％以下、更优选为15质量％以下。另外，乙酸钙的浓度超过20质量％时，10℃以下时由于饱和有时乙酸钙析出。作为使胶乳与凝固剂接触的方法，例如有：边搅拌凝固剂的水溶液、边向其连续地添加胶乳，持续一定时间搅拌的方法；将凝固剂的水溶液与胶乳一边以一定的比率连续注入装有搅拌器的容器边使其接触，将包含凝固的粉末和水的混合物从容器连续地萃取的方法。凝固剂的水溶液的量相对于胶乳100质量份优选为10质量份以上且500质量份以下。凝固工序的温度优选为30℃以上且100℃以下。含橡胶多段聚合物(I)的丙酮可溶成分的质均分子量优选为40000以上、更优选为60000以上。该质均分子量为40000以上时，能够提高所得成型体的机械强度、抑制开裂。另外，尤其是成型体为薄膜的情况下，能够抑制成型时的断裂。进而，将薄膜单独或层叠于各种树脂片材后加热至软化温度以上，层叠于三维形状的各种树脂成型品、木工制品或金属成型品的表面的情况下，能抑制断裂、开裂，成型体的机械强度高、处理容易。另外，将成型体贴附于钢板等基材后，在常温下弯曲加工成窗框等形状的情况下，能够抑制断裂、开裂，基材不露出，暴露在阳光等也不发生腐蚀。另外，前述质均分子量为60000以上时，所得成型体发现耐应力白化性。进而，成型体的机械强度高、处理容易。前述质均分子量为对含橡胶多段聚合物(I)中的丙酮可溶成分通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。具体而言，通过以下的方法[1]～[3]测定。[1]将含橡胶多段聚合物(I)1g溶解于丙酮50g，以70℃回流4小时得到丙酮可溶成分。[2]将所得萃取液使用CRGSERIES(日立制作所株式会社制)，以4℃、14000rpm进行30分钟离心分离。[3]将丙酮不溶成分以倾析去除，对于真空干燥机以50℃、干燥24小时得到的丙酮可溶成分，按以下的条件进行GPC测定，利用标准聚苯乙烯的校正曲线求出质均分子量。装置：TOSOHCORPORATION制“HLC8220”、柱：TOSOHCORPORATION(制)“TSKgelSuperMultiporeHZ-H”(内径4.6mm×长度15cm×2根，排阻极限4×107(推定))，洗脱液：四氢呋喃(THF)、洗脱液流量：0.35ml/分钟、测定温度：40℃、试样注入量10μl(试样浓度0.1％)。含橡胶多段聚合物(I)的丙酮可溶成分的质均分子量可以通过聚合时适宜变更链转移剂的量来调节。本发明的丙烯酸类树脂组合物例如可以通过以下多段配混方式得到：首先将含橡胶多段聚合物(I)的总量之内的一部分及根据需要的配混剂混合制作母料，进一步将该母料与含橡胶多段聚合物(I)的残部进行混合。另外，还能够如下得到成型体：将丙烯酸类树脂组合物进行熔融挤出成型的情况下，首先将含橡胶多段聚合物(I)的总量之内的一部分及根据需要的配混剂混合供给于单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，进行熔融混炼制作母料粒料，将该母料粒料与含橡胶多段聚合物(I)的残部混合再次供给于单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，进行熔融混炼、熔融挤出。<热塑性聚合物(II)>本发明的丙烯酸类树脂组合物可以含有含橡胶多段聚合物(I)、也可以进一步含有热塑性聚合物(II)。本发明优选使用的热塑性聚合物(II)为由甲基丙烯酸甲酯单元50～100质量％、和可以与其进行共聚的1种以上的乙烯基单体单元0～50质量％构成的比浓粘度为0.2～2dL/g的聚合物。通过使用热塑性聚合物(II)，能够提高丙烯酸类树脂组合物的成型性。即，通过配混热塑性聚合物(II)，丙烯酸类树脂组合物的熔体张力上升，因此熔融挤出成薄膜状的情况下，能够防止挤出量降低、生产率恶化，进而也能够提高薄膜等的成型体的厚度精度。作为热塑性聚合物(II)中使用的可以与甲基丙烯酸甲酯进行共聚的乙烯基单体，例如可列举出芳香族乙烯基单体、氰基化乙烯基单体、甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯。作为芳香族乙烯基单体的具体例，可列举出苯乙烯、α-取代苯乙烯、核取代苯乙烯及其衍生物(例如α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、乙烯基甲苯)。作为氰基化乙烯基单体的具体例，可列举出丙烯腈、甲基丙烯腈。作为甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基酯的具体例，可列举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯。作为甲基丙烯酸烷基酯的具体例，可列举出甲基丙烯酸丁酯。作为丙烯酸烷基酯的具体例，与之前说明的弹性聚合物(A)中使用的丙烯酸烷基酯(a1)的具体例相同。热塑性聚合物(II)通过乳液聚合、悬浮聚合等聚合方法得到。其中，从以粉末或颗粒状的形态得到聚合物的观点出发，优选乳液聚合。利用乳液聚合的情况下，优选使用乳化剂、自由基聚合引发剂、链转移剂。这些具体例与之前说明的含橡胶多段聚合物(I)中使用的乳化剂、自由基聚合引发剂、链转移剂的具体例相同。聚合温度因聚合引发剂的种类、量而异，优选为40～80℃。从乳液聚合反应结束后的胶乳将热塑性聚合物(II)以粉末的形式回收的方法，与将之前说明的含橡胶多段聚合物(I)以粉末的形式回收的方法是相同的。将热塑性聚合物(II)0.1g溶解于氯仿100mL，以25℃测定的比浓粘度为0.2～2dL/g。该比浓粘度为0.2dL/g以上时，丙烯酸类树脂组合物的熔体张力是充分的，实现熔融挤出时的成型性、熔融挤出时的挤出量精度、薄膜的厚度精度的提高的效果。另外为2dL/g以下时，与含橡胶多段聚合物(I)的相容性变充分，能够提高丙烯酸类树脂组合物的成型性的熔体张力。热塑性聚合物(II)的配混量相对于含橡胶多段聚合物(I)100质量份优选为0.1～10质量份。该配混量为0.1质量份以上时，能够充分实现丙烯酸类树脂组合物的熔体张力，充分实现熔融挤出时的成型性、挤出量精度、薄膜的厚度精度的提高的效果。另外，为10质量份以下时，丙烯酸类树脂组合物的熔体张力变得过高，能够防止成型体的表面外观的恶化。作为使丙烯酸类树脂组合物中含有热塑性聚合物(II)的方法，有：含橡胶多段聚合物(I)与热塑性聚合物(II)分别以粉末的方式回收，将它们以挤出混炼、辊混炼等方法进行熔融混合方法；另外，以乳液聚合分别得到含橡胶多段聚合物(I)和热塑性聚合物(II)的情况下，混合含橡胶多段聚合物(I)的聚合反应结束后的胶乳与热塑性聚合物(II)的聚合反应结束后的胶乳，之后以粉末的形式回收的方法等。本发明的丙烯酸类树脂组合物，根据需要也可以含有各种配混剂。作为配混剂，例如可列举出：稳定剂、滑剂、增塑剂、耐冲击助剂、填充剂、抗菌剂、防霉剂、发泡剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂、消光剂、紫外线吸收剂、热塑性聚合物。例如，向包含聚合物的胶乳添加配混剂，能将配混剂与聚合物的混合物以粉末的形式回收。另外，也可以向从胶乳回收的粉末混合配混剂。另外，通过熔融挤出制造成型体的情况下，也可以向成型机附带的混炼机与从胶乳回收的粉末一同供给配混剂。成型机附带的混炼机例如为单螺杆挤出机、双螺杆挤出机。本发明的丙烯酸类树脂组合物还可以包含2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、和/或2-[4,6-双(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚。它们可以单独使用、也可以并用。另外，也可以并用其它添加剂。2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑和/或2-[4,6-双(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚的含量相对于含橡胶多段聚合物(I)100质量份，优选为0.5～5质量份、更优选为1～3质量份。2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑和/或2-[4,6-双(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚的含量为0.5质量份以上的情况下，紫外线吸收性能变充分，耐候性变好。2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑和/或2-[4,6-双(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚的含量为5质量份以下的情况下，添加剂变得不易渗出，所得成型体的外观变好。本发明中，“渗出”是指边加湿成型体，边在加温时添加剂等浮出于成型体表面使成型体雾浊的现象。例如以80℃、90RH％进行10小时加湿加温，目视确认成型体表面未白色雾浊时，便能判断耐渗出性优异。本发明使用的2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑能以BASFJAPAN株式会社的Tinuvin234、Tinuvin900的方式工业地获得。另外，2-[4,6-双(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚能以BASFJAPAN株式会社的Tinuvin1600的方式工业地获得(以上，均为商品名)。对于本发明的丙烯酸类树脂组合物，例如能够将含橡胶多段聚合物(I)以粉末的方式回收，将其与2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑和/或2-[4,6-双(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚用混合机等进行混合，通过以挤出混炼、辊混炼等方法进行熔融混合来得到。另外，能够以粉末回收的热塑性聚合物(II)也与上述的含橡胶多段聚合物(I)等以混合机等进行混合，通过将它们以挤出混炼、辊混炼等方法进行熔融混合来得到。另外，将含橡胶多段聚合物(I)和热塑性聚合物(II)分别以乳液聚合得到的情况下，也可将含橡胶多段聚合物(I)的聚合反应结束后的胶乳与热塑性聚合物(II)的聚合反应结束后的胶乳进行混合，之后通过回收包含两聚合物的粉末得到本发明的丙烯酸类树脂组合物。本发明的丙烯酸类树脂组合物例如也可以首先将含橡胶多段聚合物(I)的总量之内的一部分、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑和/或2-[4,6-双(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚、热塑性聚合物(II)、及根据需要的配混剂混合来制作母料，将该母料进一步与含橡胶多段聚合物(I)的残部混合，即通过多段配混来得到。另外，将丙烯酸类树脂组合物熔融挤出成型的情况下，首先将含橡胶多段聚合物(I)的总量之内的一部分、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑和/或2-[4,6-双(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚、热塑性聚合物(II)、及根据需要的配混剂混合，供给于单螺杆挤出机或双螺杆挤出机进行熔融混炼制作母料粒料，将该母料粒料和含橡胶多段聚合物(I)的残部混合再次供给于单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，进行熔融混炼、熔融挤出，也能够得到成型体。<成型体>将本发明的丙烯酸类树脂组合物成型得到的成型体，可以为薄膜、片材、三维结构体等任意形状。特别优选为薄膜状的成型体。作为这样的成型体的用途，例如可列举出农业用聚乙烯大棚、标记薄膜、海报、壁纸、发泡片材、屋外用合成皮革、聚氯乙烯钢板的屋面材料及板壁材料等外壁建材、汽车内外装、家具等的涂装代替，电梯内装、雨水管、地面材料、波纹板、角柱、照明、浴室、厨房等的涉水构件的覆膜材料。此外，还可以用于绝热薄膜、液晶显示器等的偏振片中使用的偏光膜保护薄膜、视角补偿、用于相位差补偿的相位差板中使用的相位差薄膜。此处“薄膜状的成型体”也包含片材。将本发明的丙烯酸类树脂组合物通过例如溶液流延法、T口模法、吹塑法等熔融挤出成型、压延成型、注射成型、真空成型、吹塑成型、模型成型、压缩成型等方法进行成型，可以得到薄膜、片材、注射成型品、中空成型品等各种成型品。成型时的熔融温度优选为100～280℃。将本发明的丙烯酸类树脂组合物进行制膜来制作薄膜的情况下，优选通过压延加工、或T口模法进行制膜。该薄膜的厚度优选为0.01～0.5mm、更优选为0.015～0.2mm、进一步优选为0.04～0.2mm。薄膜的厚度为它们范围内时，薄膜具有适宜的刚性，另外层压性、二次加工性变好。<层叠体>本发明的丙烯酸类树脂薄膜可以直接用于各种用途，也可以层叠于基材来使用。将该透明的丙烯酸类树脂薄膜层叠于基材时，为透明涂装的代替品，能够产生基材的色调。如此产生基材的色调的用途中，丙烯酸类树脂薄膜与聚氯乙烯薄膜、聚酯薄膜相比，透明性、深度感、高级感的观点来看而优选。作为基材，例如，可列举出各种树脂或钢板等金属制成的成型品、木制品。构成基材的树脂优选为与丙烯酸类树脂薄膜可以熔融粘合的热塑性树脂。作为该热塑性树脂的具体例，可列举出丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂、聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂或将它们作为主要成分的树脂。其中，从粘合性的观点出发，优选ABS树脂、AS树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂或将这些树脂作为主要成分的树脂。另外，由聚烯烃树脂等难以熔融粘合的树脂制成的基材的情况下，可以设置适宜粘合层而层叠丙烯酸类树脂薄膜。基材为二维形状、且为可以热熔接的材质的情况下，通过热层压等方法能将基材与丙烯酸类树脂薄膜层叠。对于热熔接困难的金属构件等，或使用粘接剂、或将丙烯酸类树脂薄膜的单面进行粘接加工来层叠即可。进而，可以在层叠后实施折弯加工等，本发明的丙烯酸类树脂薄膜能够抑制白化等设计性的降低。基材为三维形状的情况下，通过将加工成预先确定形状的丙烯酸类树脂薄膜插入注射成型用模型的插入成型法，模型内进行真空成型后进行注射成型的模内成型法等成型方法，能够层叠基材与丙烯酸类树脂薄膜。其中，对于模内成型法，通过将丙烯酸类树脂薄膜进行真空成型成型为三维形状后，通过对其成型体中进行注射成型使为基材原料的树脂注入一体化，因此能够在表层容易地得到具有丙烯酸类树脂薄膜的层叠体，故优选。另外，将丙烯酸类树脂薄膜的成型与注射成型能以一个工序进行，从操作性、经济性优异的观点出发，也优选。对于丙烯酸类树脂薄膜，以将基材的保护作为至少目的之一而层叠于基材的情况下，为了向丙烯酸类树脂薄膜赋予耐候性，优选添加紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的分子量优选为300以上、更优选为400以上。使用分子量为300以上的紫外线吸收剂时，能够抑制例如制造薄膜时对转印辊等附着树脂、发生辊污染等不良情况。作为紫外线吸收剂的种类，进一步优选为分子量400以上的苯并三唑系、三嗪系的物质。作为前者的市售品，可列举出BASFJAPAN株式会社的Tinuvin360、Tinuvin234、ADEKACorporation的ADKSTABLA-31RG，作为后者的市售品，可列举出BASFJAPAN株式会社的Tinuvin1577、Tinuvin1600、ADEKACorporation的ADKSTABLA-F70、ADKSTABLA-46(以上，均为商品名)。另外，优选向丙烯酸类树脂薄膜添加光稳定剂。作为光稳定剂，可以使用公知的物质，尤其是优选受阻胺系光稳定剂等自由基捕捉剂。作为这样的光稳定剂的市售品，可列举出BASFJAPAN株式会社的Chimassorb944、Chimassorb2020、Tinuvin770、ADEKACorporation的ADKSTABLA-57G、ADKSTABLA-72(以上，均为商品名)。对于丙烯酸类树脂薄膜，在其表面即与基材的粘合面相反的面，将利用各种的成型方法成型的丙烯酸类树脂薄膜进行层压，由此能够提高耐候性。将由丙烯酸类树脂与含氟树脂的二层以上构成的薄膜进行层压时，能够进一步赋予耐候性、耐化学药品性。此处，将由丙烯酸类树脂与含氟树脂的二层以上构成的薄膜进行层压的情况下，从与丙烯酸类树脂薄膜的粘合性、所得成型体的耐化学药品性的观点出发，优选将含氟树脂层作为最表层。对丙烯酸类树脂薄膜的表面，根据需要，能够实施用于赋予各种功能的涂布等表面处理。作为用于赋予功能的表面处理，可列举出：丝网印刷、喷墨打印等印刷处理、用于赋予金属感或反射防止的金属蒸镀、溅射、湿式镀覆处理、用于提高表面硬度的表面硬化处理、用于防止污染的拒水化处理或者光催化层形成处理、防尘附着、或者电磁波滤除为目的的带电防止处理、反射防止层形成、防眩处理、消光处理。作为印刷处理，优选对丙烯酸类树脂薄膜的单面进行印刷的单面印刷处理。将丙烯酸类树脂薄膜层叠于基材的表面的情况下，从印刷面的保护、高级感的赋予的观点出发，优选将印刷面配置于与基材的粘合面的反面印刷。实施例以下，将本发明通过实施例更具体地说明，但本发明不限于此。以下的记载中“份”表示“质量份”。实施例中的缩写为表1所示的材料。[表1]首先，针对第一组的实施例进行说明。<实施例1>[含橡胶多段聚合物(I)-1的制作]向具备搅拌器、冷凝管、热电偶、氮气导入管的聚合容器内，投入去离子水195份后，投入预先混合MMA0.3份、nBA4.7份及AMA0.08份的单体成分、及OTP1份、tBH0.025份后的物质，升温至75℃。升温后，同时投入包含去离子水5份、甲醛亚硫酸钠0.2份、硫酸亚铁0.0001份及EDTA0.0003份的混合物，开始聚合。峰温度确认后，继续15分钟反应、完成第一弹性聚合物(A1)的聚合。接着，历时120分钟将MMA3.0份、nBA47.0份及AMA0.82份的单体成分、及tBH0.25份滴加至聚合容器内。之后，继续60分钟反应、完成第二弹性聚合物(A2)的聚合。接着，历时120分钟将MMA40.5份、nBA4.5份、tBH0.061份及nOM0.3份的单体成分(硬质聚合物(B)用的成分)滴加至聚合容器内，继续60分钟反应，得到胶乳状的含橡胶多段聚合物(I)-1。<实施例2～9、比较例1～3>[含橡胶多段聚合物(I)-2～9、(I)-101～103的制作]设为表2-1、表2-2、表2-5所述的添加量，除此以外与实施例1同样地得到胶乳状的含橡胶多段聚合物(I)-2～9、(I)-101～103。<比较例4>[含橡胶多段聚合物(I)-104的制作]制造过程中，历时45分钟将表2-5所示的中间聚合物(C)的单体等的成分滴加至聚合容器内，之后维持60分钟反应，及设为表2-5所述的添加量，除此以外与实施例1同样地得到胶乳状的含橡胶多段聚合物(I)-104。[粉末状丙烯酸类树脂组合物的制作]将胶乳状的含橡胶多段聚合物(I)-1～9及(I)-101～104滴加至包含乙酸钙0.8份的70℃的热水100份中，使胶乳凝析。进而，升温至95℃保持5分钟，进行固化。将所得凝析物分离清洗，以70℃干燥24小时，得到粉末状丙烯酸类树脂组合物。[物性的评价]针对所得粉末状丙烯酸类树脂组合物，实施以下的各评价，得到表3及表4所示的结果。[1.总透光率]使用ShojiTekkoCo.制冲压成型机，将粉末状丙烯酸类树脂组合物夹持于SUS板，以温度200℃、压力0MPa进行10分钟加热熔融后，以温度200℃、压力5MPa进行5分钟加压。接着边施加压力2MPa边冷却5分钟，得到厚度1mm的成型体。将其作为试验片，使用村上色彩技术研究所制雾度仪(HR-100)，根据ISO13468测定总透光率。[1.雾度]与前述[1.总透光率]的情况同样地得到厚度1mm的成型体。将其作为试验片，使用村上色彩技术研究所制雾度仪(HR-100)，根据ISO14782测定雾度。[1.白色度(ΔW)]与前述[1.总透光率]的情况同样地得到厚度1mm的成型体。将该成型体切成长度80mm、宽度15mm制作试验片1。针对试验片1，使用日本电色工业株式会社制光谱色差仪SE-2000测定白色度W1的值。接着，使用东洋精机制作所株式会社制StrographT，根据ISO527，以温度23℃、初期夹具间距25mm、拉伸速度500mm/分钟拉伸试验片1至终点的夹具间距35mm后，使用日本电色工业株式会社制光谱色差仪SE-2000测定白色度W2的值。求出拉伸试验前后的白色度的差ΔW(＝W2-W1)。[1.Tg]与前述[1.总透光率]的情况同样地得到厚度1mm的成型体。将该成型体切成宽度6mm制成试验片。使用SeikoInstrumentsInc.制动态粘弹性测定装置EXSTARDMS6100，根据ISO6721-4，在初期夹具间距20mm、测定频率0.1Hz、测定温度范围-90～150℃、升温速度2℃/分钟、氮气气流200mL/分钟下，使用以拉伸模式测定的储能模量(E’)与损耗模量(E”)的值根据“tanδ＝E”/E’”的式子算出各温度下的tanδ(损失正切)的值。接着将tanδ的值对于温度描点绘图时，出现两个峰。其中在低温侧出现的峰所对应的温度设为弹性聚合物的Tg。另外在高温侧出现的峰所对应的温度设为硬质聚合物(B)的Tg。[1.弯曲模量]与前述[1.总透光率]的情况同样地，但以厚度4mm得到成型体。将该成型体切成长度80mm、宽度10mm，制成试验片。使用东洋精机制作所株式会社制StrographT，根据ISO178以温度23℃、支点间距64mm、试验速度2mm/分钟进行挠曲试验，从以挠曲量0.088mm、0.44mm测定的弯曲应力算出弯曲模量。接着，针对第二组的实施例进行说明。<实施例11>[含橡胶多段聚合物(I)-11的制作]向具备搅拌器、冷凝管、热电偶、氮气导入管的聚合容器投入去离子水195份后，投入将表2-3所示的第一弹性聚合物(A1)的单体等成分预先混合后的物质，升温至75℃。升温后，将包含去离子水5份、甲醛亚硫酸钠0.2份、硫酸亚铁0.0001份及EDTA0.0003份的混合物同时投入聚合容器，开始聚合。确认温度上升峰后，继续15分钟反应，完成第一弹性聚合物(A1)的聚合。接着，历时150分钟将表2-3所示的第二弹性聚合物(A2)的单体等成分滴加至聚合容器内。之后继续60分钟反应，完成第二弹性聚合物(A2)的聚合。接着，历时120分钟将表2-3所示的硬质聚合物(B)的单体等成分滴加至聚合容器内。之后继续60分钟反应，得到胶乳状的含橡胶多段聚合物(I)-11。将所得胶乳状的含橡胶多段聚合物(I)-11的100份以网眼50μm的过滤器进行过滤，滴加至包含乙酸钙2.5份的80℃的热水100份中，使胶乳凝析。进而，升温至95℃保持5分钟，进行固化。将所得凝析物分离清洗，以75℃干燥24小时，得到粉末状丙烯酸类树脂组合物。<实施例12～14>[含橡胶多段聚合物(I)12～14的制作]设为表2-3所述的添加量，除此以外与实施例11同样地制作含橡胶多段聚合物(I)12～14。之后，与实施例11同样地得到粉末状丙烯酸类树脂组合物。<实施例15～17、比较例11>[含橡胶多段聚合物(I)-15～17、(I)-111的制作]制造过程中，历时45分钟将表2-3及表2-5所示的中间聚合物(C)的单体等成分滴加至聚合容器内，之后维持60分钟反应、及设为表2-3及表2-5所述的添加量，除此以外与实施例11同样地制作含橡胶多段聚合物(I)-15～17、(I)-111。之后，与实施例11同样地得到粉末状丙烯酸类树脂组合物。<配混例11～17、比较配混例11>使用所得粉末状丙烯酸类树脂组合物，以表5所示配混，将紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂等各种助剂使用亨舍尔混合机进行混合，将该粉末混合物使用脱气式挤出机(TEM-35：东芝机械株式会社制)以料筒温度100～240℃、口模温度240℃进行熔融混炼，得到粒料。接着，将上述粒料以80℃干燥一天，使用装有300mm宽度的T口模的40mm口径的Non-Vented-Screw型挤出机(L/D＝26)，以料筒温度200～240℃、T口模温度250℃、冷却辊温度80℃将厚度0.05～0.1mm的薄膜进行成型。表5所示的各种助剂如下所示。LA-31RG：紫外线吸收剂(ADEKACorporation制)Tinuvin234：紫外线吸收剂(BASFJAPAN株式会社制)LA-57G：光稳定剂(ADEKACorporation制)Chimassorb2020：光稳定剂(BASFJAPAN株式会社制)热塑性聚合物(II)-1：细节在后面叙述热塑性聚合物(II)-2：细节在后面叙述AerosilR976：粘连防止剂(NipponAerosil公司制)Irgnox1076：抗氧化剂(BASFJAPAN株式会社制)[热塑性聚合物(II)-1的制作]向具备搅拌器、冷凝管、热电偶、氮气导入管的聚合容器内，在氮气下边搅拌边一并投入去离子水222份、烯基琥珀酸二钾3.9份、MMA80份、nBA20份及nOM0.0008份，升温至45℃。进而，一并投入去离子水6份及过硫酸钾0.15份，升温至55℃。之后，继续2.5小时反应，得到胶乳状的热塑性聚合物(II)-1。将该胶乳滴加至包含乙酸钙的热水中进行凝析。将凝析物分离清洗、干燥，得到热塑性聚合物(II)-1。热塑性聚合物(II)-1的比浓粘度为0.82dL/g。[热塑性聚合物(II)-2的制作]向具备搅拌器、冷凝管、热电偶、氮气导入管的聚合容器内，在氮气下边搅拌边一并投入去离子水143份、烯基琥珀酸二钾1.1份、MMA40份、nBA2份及nOM0.0026份，升温至50℃。进而，一并投入去离子水6份及过硫酸钾0.15份，升温至60℃。之后，继续反应，温度一旦升温后，降低至70℃下历时90分钟滴加MMA44份、nBA14份及nOM0.0087份，继续2小时反应，得到胶乳状的热塑性聚合物(II)-2。将该胶乳滴加至包含乙酸钙的热水中进行凝析。将凝析物分离清洗、干燥，得到热塑性聚合物(II)-2。热塑性聚合物(II)-2的比浓粘度为0.38dL/g。[物性的评价]实施以下的各评价，得到表6及表7所示的结果。[2.总透光率]使用配混例11～17、比较配混例11中制备的粉末混合物，与前述[1.总透光率]同样地测定总透光率。[2.雾度]使用配混例11～17、比较配混例11中制备的粉末混合物，与前述[1.雾度]同样地测定雾度。[2.白色度(ΔW)]对以T口模法进行制膜而得到的厚度0.05～0.1mm的薄膜切成宽度15mm，制作试验片2。使用试验片2，与前述[1.白色度(ΔW)]同样地求出白色度的差ΔW(＝W2-W1)。[2.拉伸断裂伸长率]使用配混例11～17、比较配混例11中制备的粉末混合物，对以T口模法进行制膜而得到的薄膜根据ISO527-3成型为厚度0.05～0.1mm、宽度15mm，将其作为试验片3。条件(1)：将试验片3在温度0℃、拉伸速度50mm/分钟的条件下延伸时的断裂伸长率示于表5的“断裂伸长率％MD/TD”(0℃)的行中。条件(2)：将试验片3在温度23℃、拉伸速度50mm/分钟的条件下延伸时的断裂伸长率示于表5的“断裂伸长率％MD/TD”(23℃)的行中。[2.流动性(MFR)]使用配混例11～17、比较配混例11中制备的粉末混合物，根据ASTMD-1238，测定温度230℃、负载5.0kg的条件下的MFR值。接着，针对第三组的实施例进行说明。<配混例21～25、配混例11>使用前述的含橡胶多段聚合物(I)-11的粉末状丙烯酸类树脂组合物，以表8所示的配混将紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂等各种助剂使用亨舍尔混合机进行混合，对该粉末混合物使用脱气式挤出机(TEM-35：东芝机械株式会社制)以料筒温度100～240℃、口模温度240℃进行熔融混炼得到粒料。接着，将上述粒料以80℃干燥一天，使用装有300mm宽度的T口模的40mm口径的Non-Vented-Screw型挤出机(L/D＝26)以料筒温度220～250℃、T口模温度250℃、冷却辊温度80℃成型为厚度0.05mm的薄膜。表8所示的各种助剂如下所示。LA-31RG：紫外线吸收剂(ADEKACorporation制)Tinuvin234：紫外线吸收剂(BASFJAPAN株式会社制)Tinuvin1600：紫外线吸收剂(BASFJAPAN株式会社制)Tinuvin1577：紫外线吸收剂(BASFJAPAN株式会社制)热塑性聚合物(II)-2：已叙述LA-57G：光稳定剂(ADEKACorporation制)Irgnox1076：抗氧化剂(BASFJAPAN株式会社制)[物性的评价]实施以下的各评价，得到表9所示的结果。[3.总透光率]使用所得粉末混合物与前述[1.总透光率]同样地测定总透光率。与配混例11相同是使用含橡胶多段聚合物(I)-11进行的评价，因此总透光率的测定结果与配混例11相同。[3.雾度]使用所得粉末混合物，与前述[1.雾度]同样地测定雾度。与配混例11相同是使用含橡胶多段聚合物(I)-11进行的评价，因此雾度的测定结果与配混例11相同。[3.白色度(ΔW)]使用所得粉末混合物，与前述[1.白色度(ΔW)]同样地求出白色度(ΔW)。与配混例11相同是使用含橡胶多段聚合物(I)-11进行的评价，因此白色度(ΔW)的测定结果与配混例11相同。[3.耐渗出性]对以T口模法进行制膜而得到的薄膜以80℃、90RH％、10小时的条件进行加湿加温，以目视评价渗出的有无。○：无渗出，薄膜未雾浊。×：出现渗出，薄膜发生白色雾浊。配混例21～24的丙烯酸类树脂组合物配混有紫外线吸收剂，因此耐候性是良好的，且耐渗出性良好。因此，即使为要求高设计性的用途，也能够得到适于常温下加工的成型体。另外，添加剂等无渗出，因此即使长期保管也未发现外观恶化。由配混例21～24的丙烯酸类树脂组合物得到的成型体贴合于钢板等基材后，为了将该基材制成窗框等各种构件的形状在常温下进行弯曲加工时，弯曲部不发生开裂。因此，露出的基材暴露在阳光等也不发生腐蚀。对于配混例25及配混例11的丙烯酸类树脂组合物，发现添加剂的渗出，成型体的外观差。另外，长期保管时也由于添加剂的渗出导致成型体的外观恶化，因此对高设计性所要求的构件的适用是困难的。接着，针对第四组的实施例进行说明。<实施例31>[含橡胶多段聚合物(I)-31的制作]向具备搅拌器、冷凝管、热电偶、氮气导入管的聚合容器内，投入去离子水195份后，投入预先混合MMA0.3份、nBA4.7份及AMA0.03份的单体成分、及OTP1份、tBH0.013份的物质，升温至75℃。升温后，同时投入包含去离子水5份、甲醛亚硫酸钠0.20份、硫酸亚铁0.0001份及EDTA0.0003份的混合物，开始聚合。峰温度确认后，继续15分钟反应，完成第一弹性聚合物(A1)的聚合。接着，历时120分钟将MMA3.0份、nBA47.0份及AMA0.27份的单体成分、及tBH0.13份滴加至聚合容器内。之后继续60分钟反应，完成第二弹性聚合物(A2)的聚合。接着，历时120分钟将MMA40.5份、nBA4.5份、tBH0.061份及nOM0.15份的单体成分(硬质聚合物(B)用的成分)滴加至聚合容器内，继续60分钟反应，得到胶乳状的含橡胶多段聚合物(I)-31。<实施例32、33>[含橡胶多段聚合物(I)-32，33的制作]设为表2所述的添加量，除此以外与实施例31同样地得到胶乳状的含橡胶多段聚合物(I)-32，33。[粉末状丙烯酸类树脂组合物的制作]将胶乳状的含橡胶多段聚合物(I)滴加至包含乙酸钙0.8份的70℃的热水100份中，使胶乳凝析。进而，升温至95℃保持5分钟，进行固化。将所得凝析物分离清洗，以70℃干燥24小时，得到粉末状丙烯酸类树脂组合物。[物性评价]实施以下的各评价，得到表10所示的结果。[4.总透光率]与前述[1.总透光率]同样地测定总透光率。[4.白色度(ΔW)]与前述[1.白色度(ΔW)]同样地求出白色度(ΔW)。[4.分子量]测定含橡胶多段聚合物(I)的丙酮可溶成分的质均分子量。测定方法如本文中所述。[4.弯曲模量]与前述[1.弯曲模量]同样地测定弯曲模量。[表2-1][表2-2][表2-3][表2-4][表2-5][表3][表4][表5][表6][表7][表8][表9]耐渗出性配混例21○配混例22○配混例23○配混例24○配混例25×配混例11×[表10]通过以上的实施例及比较例，显然可知以下内容。本发明的丙烯酸类树脂组合物成型为厚度1mm的成型体的情况下，总透光率为90％以上且透明性优异，另外，前述成型体、或以T口模法成膜得到的薄膜的延伸前后的白色度的差ΔW小至1以下，耐应力白化性优异(实施例1～9)。另外，本发明的丙烯酸类树脂组合物的雾度小为2％，进而，常温及低温下的断裂伸长率的值是良好的。进而，Tg为85℃以上、弯曲模量均为400MPa以上、柔软性优异。针对添加各种添加剂的本发明的丙烯酸类树脂组合物(配混物)，也同样地透明性、耐应力白化性优异，进而，雾度小、弯曲模量、常温及低温下的断裂伸长率的值是良好的(配混例11～17)。另外，添加了一定添加剂的本发明的丙烯酸类树脂组合物(配混物)的耐渗出性也优异(配混例21～23)。因此，通过使用本发明的丙烯酸类树脂组合物，能够制造将装饰片等贴合于金属制的基材，为了将该基材制成玄关门等各种构件的形状而在常温或低温下实施弯曲加工也不发生开裂、剥离、白化等问题的设计性高的薄膜等丙烯酸类树脂成型体。该成型体贴合于钢板等基材后，为了将该基材制成窗框等的各种构件的形状而在常温进行弯曲加工时，弯曲部不发生开裂，因此露出的基材暴露在阳光等下也不发生腐蚀。另外，得到的成型体的耐热性高。因此，在高温下的机械强度大，适于高温、阳光强的地域的使用。另一方面，比较例1～4的丙烯酸类树脂组合物中，由于接枝间的交联弱导致熔融成型时产生相破坏，因此总透光率低、雾度变高、且产生应力白化，因此适用于要求高设计性的构件是困难的。产业上的可利用性将本发明的丙烯酸类树脂组合物进行成型而得到的成型体，可以用作农业用聚乙烯大棚、标记薄膜、海报、壁纸、发泡片材、屋外用合成皮革、聚氯乙烯钢板的屋面材料及板壁材料等外壁建材、汽车内外装、家具等的涂装代替，电梯内装、雨水管、地面材料、波纹板、角柱、照明、浴室、厨房等的涉水构件的覆膜材料。另外，还可以用于绝热薄膜、液晶显示器等的偏振片中使用的偏光膜保护薄膜、视角补偿、用于相位差补偿的相位差板中使用的相位差薄膜。当前第1页1 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