本发明涉及包括共轭二烯系聚合物和烯烃系聚合物的橡胶组合物及使用其的轮胎。
背景技术：
通常，为改善轮胎等橡胶制品的耐候性已经进行了各种尝试。在ptl1中，作为形成轮胎的外侧壁层的橡胶组合物，公开了一种具有改善的耐候性的橡胶组合物，其具有以70/30至80/20的乙烯/丙烯比含有乙烯-丙烯-二烯橡胶的橡胶组分。
此外，在ptl2中，提出了使用一种橡胶组合物来改善耐候性，该橡胶组合物包含100质量份具有不饱和键的橡胶，其中分别以1.0至5.0质量份的量添加：(a)包含具有18至55个碳原子的直链、支链或环状烃化合物的蜡，和(b)平均分子量为1500至8000、环氧乙烷/环氧丙烷的比为10/90至80/20的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物。
引用列表
专利文献
ptl1：jp08-231773a
ptl2：jp2007-186565a
技术实现要素：
发明要解决的问题
然而，仍然需要改善诸如轮胎等橡胶制品的耐候性。
本发明人关注改善橡胶组合物的耐臭氧性对于改善诸如轮胎等橡胶制品的耐候性的重要性。
从该观点出发，以提供一种用于改善耐臭氧性的橡胶组合物和一种具有改善的耐臭氧性的轮胎为目的，做出了本发明。
用于解决问题的方案
通过广泛的调查研究，本发明人发现，其在由非极性共轭二烯系聚合物形成的基体中在特定条件下分散有由烯烃系聚合物形成的域的橡胶组合物可以解决该问题。基于该发现，本发明因此得以完成。
本发明提供：
(1)一种橡胶组合物，其在由非极性共轭二烯系聚合物形成的基体中分散有由烯烃系聚合物形成的域，硫化后在所述基体和所述域之间的界面存在有化学键，所述域的动态压缩复数弹性模量(ec*)为10mpa以下，其中所述动态压缩复数弹性模量(ec*)的测定方法如下：将样品固定到专用的原子力显微镜(afm)的样品固定底座；于室温(23℃)下用afm和悬臂(材质：si，弹簧常数：48n/m，前端的曲率半径：150nm)测量处于ac模式的形状图像，同时以接触模式测量作为域观察的部分的力曲线(室温(23℃)下，悬臂的移动速度为2μm/s，最大压陷载荷为2μn)；并基于afm装置附带的软件中包括的赫兹理论分析从力曲线获得的力-体积曲线；和
(2)一种橡胶组合物，其在由非极性共轭二烯系聚合物形成的基体中分散有由烯烃系聚合物形成的域，硫化后在所述基体和所述域之间的界面存在有化学键，所述域之间的平均距离为2μm以下，其中所述域之间的平均距离(μm)的测定方法如下：用原子力显微镜(afm)观察硫化后的橡胶组合物的薄膜，对基体和域进行二值化求出基体部分的总面积和域部分的周长的总和；并计算这些值之间的比值作为域壁间距离的统计数据，即求出所述域之间的平均距离。
发明的效果
根据本发明，可提供一种改善耐臭氧性的橡胶组合物以及一种具有改善的耐臭氧性的轮胎。
具体实施方式
首先对本发明的橡胶组合物进行如下描述。
[橡胶组合物]
本发明的第一方面中，橡胶组合物在由非极性共轭二烯系聚合物形成的基体中分散有由烯烃系聚合物形成的域，硫化后在所述基体和所述域之间的界面存在有化学键，所述域的动态压缩复数弹性模量(ec*)为10mpa以下，其中动态压缩复数弹性模量(ec*)的测定方法如下：将样品固定到专用的原子力显微镜(afm)的样品固定底座，于室温(23℃)下用afm和悬臂(材质：si，弹簧常数：48n/m，前端的曲率半径：150nm)测量处于ac模式的形状图像，在这种情况下同时以接触模式测量作为域观察的部分的力曲线(室温(23℃)下，悬臂的移动速度为2μm/s，最大压陷载荷为2μn)；并基于afm装置附带的软件中包括的赫兹理论分析从力曲线获得的力-体积曲线，从而求出所述动态压缩复数弹性模量(ec*)。
本发明的第二方面中，橡胶组合物在由非极性共轭二烯系聚合物形成的基体中分散有由烯烃系聚合物形成的域，硫化后在所述基体和所述域之间的界面存在有化学键，所述域之间的平均距离为2μm以下，其中域之间的平均距离的测定方法如下：用原子力显微镜(afm)观察硫化后的橡胶组合物的薄膜；对基体和域进行二值化得到基体部分的总面积和域部分的周长的总和；并计算这些值之间的比值作为域壁间距离的统计数据，即求出所述域之间的平均距离。
[本发明的橡胶组合物中的基体]
在本发明的橡胶组合物中，基体是指橡胶组合物中的橡胶组分的海部(也称为海相或连续相)。
本发明的基体由非极性共轭二烯系聚合物构成。非极性共轭二烯系聚合物是由碳原子和氢原子构成的共轭二烯系聚合物，既包括共轭二烯系均聚物也包括共轭二烯系共聚物。从形成橡胶组合物的观点出发，共轭二烯系共聚物优选为无规共聚物或多嵌段共聚物，更优选为多嵌段共聚物或以5摩尔％以上的量含有交替键(不同单体交替键合)的无规共聚物。
在本发明中，无规共聚物是指包含无规部分的共聚物，其中共轭二烯化合物和其他的共轭二烯化合物和/或非共轭烯烃的单体单元不规则排列。相对地，多嵌段共聚物是指具有包括(a-b)x、a-(b-a)x和b-(a-b)x的结构的具有多个(a-b)或(b-a)结构的嵌段共聚物。嵌段共聚物是指包含由共轭二烯化合物的单体单元构成的嵌段部分和由其他的共轭二烯化合物和/或非共轭烯烃的单体单元构成的嵌段部分的共聚物。
作为非极性共轭二烯系聚合物，优选为选自由聚丁二烯、合成聚异戊二烯、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯无规共聚物、苯乙烯-异戊二烯无规共聚物、异戊二烯-丁二烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物和丙烯-丁二烯共聚物组成的组中的一种或多种聚合物，特别优选为选自由聚丁二烯、合成聚异戊二烯和天然橡胶组成的组中的一种或多种聚合物。
本发明的非极性共轭二烯系聚合物包括在聚合引发末端或聚合活性末端被含极性基团的化合物改性的改性非极性共轭二烯系聚合物。
[本发明的橡胶组合物中的域]
本发明的橡胶组合物中的域是指橡胶组合物的橡胶组分中的岛部(也称为岛相或分散相)。本发明的域分散在本发明的基体中，由此制成本发明的橡胶组合物。
本发明的域由烯烃系聚合物形成，且非极性共轭二烯系聚合物和烯烃系聚合物包含在橡胶组分中。
本发明的硫化后的域的动态压缩复数弹性模量(ec*)优选为10mpa以下，更优选为5mpa以下。在本发明的硫化后的域的动态压缩复数弹性模量(ec*)为10mpa以下的情况下，硫化后的橡胶组合物的表面中几乎不发生臭氧裂纹，因此橡胶组合物的耐臭氧性能够得到改善。虽然没有特别限制，但是从形成域的观点出发，本发明的硫化后的域的动态压缩复数弹性模量(ec*)的下限优选为0.2mpa以上，更优选为0.5mpa以上，再更优选为1mpa以上。
形成本发明的域的烯烃系聚合物优选为α-烯烃系聚合物。α-烯烃系聚合物优选包括选自由聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、乙烯-丙烯共聚物(epm)和乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(epdm)组成的组中的一种或多种聚合物。作为聚乙烯(pe)，优选直链低密度聚乙烯(lldpe)。
本发明的硫化后的橡胶组合物的域间平均距离优选为2μm以下，更优选为1μm以下，再更优选为0.8μm以下，最优选为0.6μm以下。在域间平均距离为2μm以下的情况下，橡胶组合物的耐臭氧性能够得到改善。虽然没有特别限制，但是从易于形成域的观点来看，域间平均距离的下限优选为0.01μm以上，更优选为0.05μm以上，最优选为0.1μm以上。
在本发明的橡胶组合物中，从具有2μm以下的域间平均距离的观点出发，形成橡胶组合物的基体与域之间的质量比(基体/域)优选为(90/10)至(10/90)，更优选为(90/10)至(20/80)，最优选为(90/10)至(40/60)。
[基体与域之间的界面]
在本发明的硫化后的橡胶组合物的基体与域之间的界面中需要存在化学键。虽然化学键包括共价键、配位键、氢键、和范德华键等，但由于键的高稳定性，优选共价键。
在本发明中，优选化学键(特别是共价键)通过选自由过氧化物和偶氮系聚合引发剂组成的组中的一种或多种结合剂(binder)形成在位于由非极性共轭二烯系聚合物形成的基体和由选自由聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物组成的组中的一种或多种烯烃系聚合物形成的域之间的界面中。
或者，优选化学键(特别是共价键)通过硫交联剂或结合剂形成在位于由非极性共轭二烯系聚合物形成的基体和由乙烯-丙烯-二烯三元共聚物形成的域之间的界面中。在形成域的烯烃系聚合物为乙烯-丙烯-二烯三元共聚物的情况下，常规的硫交联剂起到结合剂的功能，因此常规的硫交联剂的使用仅允许化学键特别是共价键形成在位于基体和域之间的界面中，尽管可以通过结合剂形成化学键。然而，在化学键通过硫交联剂形成在位于由非极性共轭二烯系聚合物形成的基体与由乙烯-丙烯-二烯三元共聚物形成的域之间的界面的情况下，使用结合剂是没有必要的。
硫交联剂的实例包括硫磺和供硫剂(sulfurdonatingagent)(二硫化吗啉、高分子多硫化物等)。硫交联剂的使用量可以根据情况适当选择，并且相对于100质量份的橡胶组分(基体和域的总质量)，硫含量优选在0.1至10质量份的范围。
(结合剂)
在本发明中，用于在位于由非极性共轭二烯系聚合物形成的基体与由烯烃系聚合物形成的域之间的界面中形成化学键的结合剂优选为自由基生成剂。
自由基生成剂优选为选自由过氧化物和偶氮系聚合引发剂组成的组中的至少一种。
<过氧化物>
过氧化物的实例包括无机过氧化物和有机过氧化物，且有机过氧化物优选用于轮胎用橡胶组合物中。
有机过氧化物的实例包括二烷基过氧化物，例如过氧化二枯基、α,α'-(叔丁基过氧化)二异丙基苯、过氧化叔丁基枯基、2,5-二甲基-2,5-(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己炔-3；过氧化缩酮类，例如1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、4,4-二(叔丁基过氧化)正丁基戊酸酯、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己烷)丙烷；和烷基过酸酯(alkylperester)，例如过氧化新癸酸2,2,4-三甲基戊酯、过氧化新癸酸α-异丙苯酯、过氧化新己酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯(t-butylperoxyneopivalate)、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化邻苯二甲酸叔丁酯、过氧化间苯二甲酸叔丁酯和过氧化苯甲酸叔己酯。
这些有机过氧化物的使用量可以根据情况适当选择，相对于100质量份的橡胶组分(基体和域的总质量)，优选在0.01至1.0质量份的范围。
<偶氮系聚合引发剂>
偶氮系聚合引发剂的实例包括2,2'-偶氮二异丁腈(aibn)、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈(ambn)、2,2'-偶氮双-2,4-二甲基戊腈(advn)和2,2'-偶氮双-4-偶氮双氰基戊酸(盐)(acva)。
偶氮系聚合引发剂的使用量可以根据情况适当选择，相对于100质量份的聚合物组分(共轭二烯化合物-非共轭烯烃共聚物和非共轭烯烃系聚合物的总质量)，优选在0.01至1.0质量份的范围。
(填料)
根据需要可以将本发明的橡胶组合物与一种或多种填料配混。
选自由炭黑和二氧化硅组成的组中的一种或多种填料可优选用作填料。
使用的炭黑没有特别限制，可从任何常规的橡胶用填料中适当选择。例如，可使用srf、gpf、fef、haf、isaf或saf，并且特别优选fef、haf、isaf或saf，这是由于其耐弯曲性和耐断裂性优异。炭黑的氮吸附比表面积n2sa(根据jisk6217-2:2001)优选为30至150m2/g，更优选为35至150m2/g，再更优选为35至130m2/g。
炭黑可以单独使用或以其两种以上组合使用。
另一方面，二氧化硅的实例包括湿法二氧化硅(含水硅酸)、干法二氧化硅(无水硅酸)、硅酸钙和硅酸铝，并且特别优选使用湿法二氧化硅。
湿法二氧化硅的bet比表面积(根据iso5794/1测定)优选为40至350m2/g。bet比表面积在该范围内的二氧化硅具有能够同时实现橡胶增强性和在橡胶组分中的分散性的优点。从这个观点出发，更优选bet比表面积在80至300m2/g的范围内的二氧化硅。作为此类二氧化硅，可使用商品，例如出自tosohsilicacorporation的在商品名“nipsilaq”或“nipsilkq”下的在售产品或出自degussa的在商品名“ultrasilvn3”下的在售产品。
二氧化硅可以单独使用或以其两种以上组合使用。
相对于100质量份的橡胶组分(基体和域的总质量)，配混入本发明的橡胶组合物中的选自由炭黑和二氧化硅组成的组中的一种或多种填料的量优选为20至120质量份，更优选为35至100质量份。在填料的配混量为20质量份以上的情况下，可以实现增强效果，并且在配混量为120质量份以下的情况下，可以避免滚动阻力的过度增加。
(硅烷偶联剂)
当在本发明的橡胶组合物中使用二氧化硅作为填料时，为了进一步改善增强性能，可在其中配混硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂的实例包括双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-n,n-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-n,n-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-n,n-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物、双(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-n,n-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物和二甲氧基甲基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物。在这些硅烷偶联剂中，就改善增强性能的效果等来说，双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物和3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物是适合的。
这些硅烷偶联剂可以单独使用或以其两种以上组合使用。
在本发明的橡胶组合物中，硅烷偶联剂的配混量根据试剂的种类而变化，其相对于100质量份的二氧化硅，优选在2至20质量份的范围内。在小于2质量份的量的情况下，偶联剂的效果几乎不能实现，而在超过20质量份的量的情况下，可能发生橡胶组分的凝胶化。从偶联剂的效果和防止凝胶化的观点出发，相对于100质量份的二氧化硅，硅烷偶联剂的配混量优选在5至15质量份的范围内。
(其他配混剂)
只要本发明的目的不受损害，通常在橡胶工业中使用的各种化学品中的任何一种，例如硫化促进剂、防老剂、焦烧防止剂、氧化锌和硬脂酸可根据需要掺入本发明的橡胶组合物中。
可用于本发明的硫化促进剂没有特别限制，可以包括诸如2-巯基苯并噻唑(m)和二硫化苯并噻唑(dm)等噻唑类硫化促进剂，诸如n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(cz)、n-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰胺(tbbs)、n,n-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(dz)和n-氧联二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(nobs)等次磺酰胺类硫化促进剂，和诸如1,3-二苯胍(dpg)等胍类硫化促进剂。相对于100质量份的橡胶组分(基体和域的总质量)，其配混量优选为0.1至5.0质量份，更优选为0.2至3.0质量份。
另外，可用在本发明的橡胶组合物中的防老剂的实例包括3c(n-异丙基-n'-苯基-对苯二胺)、6c[n-(1,3-二甲基丁基)-n'-苯基-对苯二胺]、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物、aw(6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉)以及二苯胺和丙酮的高温缩合产物。相对于100质量份的橡胶组分(基体和域的总质量)，防老剂的使用量优选为0.1至6.0质量份，更优选为0.3至5.0质量份。
[本发明的橡胶组合物的制造方法]
本发明的橡胶组合物可通过使用混炼机如班伯里密炼机、辊或密闭式混合机来混炼各配混组分来制备。为了使化学键存在于硫化后的基体与域的界面中，除了常规的硫交联剂之外，优选配混有机过氧化物交联剂。
这样制备的本发明的橡胶组合物可以改善轮胎，特别是充气轮胎的耐臭氧性。
[轮胎]
本发明的轮胎，特别是充气轮胎优选包括具有上述本发明的橡胶组合物的部件。
此外，从大幅改善耐臭氧性的观点出发，本发明的橡胶组合物优选用于侧壁表层用部件和胎面接地部用部件中的至少一种。
本发明的轮胎是通过常规方法制造的。换句话说，根据需要将包含上述各种化学品的本发明的橡胶组合物在硫化前挤出成侧壁表层用部件和/或胎面接地部用部件，从而根据常规工艺在轮胎成形机上层压并形成生胎。在硫化机中对生胎进行加热加压，因此得到轮胎。
轮胎可填充有正常空气、氧分压变化的空气或诸如氮气等惰性气体的气体。
实施例
将参照以下实施例对本发明进行更具体的描述。然而，本发明不限于这些实施例。按照以下方法分别进行测定和评价。
(1)域的动态压缩复数弹性模量(ec*)
动态压缩复数弹性模量(ec*)通过以下步骤获得：将样品固定到专用的原子力显微镜(afm)的样品固定底座，于室温(23℃)下用afm和悬臂(材质：si，弹簧常数：48n/m，前端的曲率半径：150nm)测量处于ac模式的形状图像，在这种情况下以接触模式测量作为域观察的部分的力曲线(室温(23℃)下，悬臂的移动速度为2μm/s，最大压陷载荷为2μn)，并基于afm装置附带的软件中包括的赫兹理论分析从力曲线获得的力-体积曲线，从而求出动态压缩复数弹性模量(ec*)。
(2)域间平均距离(μm)
域间平均距离通过以下步骤测量：用原子力显微镜(afm)观察硫化后的橡胶组合物的薄膜，对基体和域进行二值化得到基体部分的总面积和域部分的周长的总和，并计算这些值之间的比值作为域壁间距离的统计数据，即求出域间平均距离。
(3)臭氧裂纹的发生面积比例(％)
在包括臭氧浓度为50pphm、温度为40℃、动态应变为20％的条件下，将样品暴露于臭氧气氛中24小时。臭氧裂纹的发生面积除以样品的总面积再乘以100，从而以百分比表示该比例。
实施例1至4和比较例1至4
实施例和比较例中的各橡胶组合物如下制备。基于表1中所示的各配混配方，使用班伯里密炼机在110℃的起始温度、70rpm的转速下进行母炼胶的混炼步骤，混炼时间如表1所示。接着，进行将该母炼胶与氧化锌、硫化促进剂、硫磺以及根据需要的有机过氧化物最终混炼的步骤，因此制备了实施例和比较例中的各橡胶组合物。
将这样得到的各橡胶组合物在160℃的硫化条件下硫化20分钟，因此制成特定的样品片，用于评价域的动态压缩复数弹性模量(ec*)和臭氧裂纹的发生面积比例(％)。结果示于表1。
[表1]
表1
[注]
*1：聚丁二烯：由jsrcorporation制造的聚丁二烯橡胶，商品名“br01”
*2：丁腈橡胶：由jsrcorporation制造的丙烯腈-丁二烯橡胶，商品名“jsr260s”
*3：乙烯-丙烯共聚物a：由japanpolyethylenecorporation制造的epm，商品名：“kernel(商标)ks340t”
*4：乙烯-丙烯共聚物b：由jsrcorporation制造的epm，商品名：“jsrep11”
*5：乙烯-丙烯-二烯三元共聚物：由jsrcorporation制造的epdm，商品名：“jsrep35”
*6：聚乙烯：由ube-maruzenpolyethyleneco.,ltd.制造的茂金属催化剂lldpe，商品名：“umerit(商标)0540f”
*7：聚丙烯：由sigma-aldrichcorporation制造的pp，商品名：“polypropylene427888-1kg”
*8：炭黑：由asahicarbonco.,ltd.制造的n330(haf)，商品名：“#70”
*9：硫化促进剂：由ouchishinkochemicalindustrialco.,ltd.制造的二硫化二-2-苯并噻唑，商品名：“noccelerdm-p”
*10：硫化促进剂：由sanshinchemicalindustryco.,ltd.制造的n-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰胺，商品名：“sancelerns-g”
*11：有机过氧化物：由nofcorporation制造的过氧化二枯基(纯度：40质量％)，商品名：“percumyld-40”
实施例5至9和比较例5至6
实施例和比较例中的各橡胶组合物如下制备。基于表2中所示的各配混配方，使用班伯里密炼机在110℃的起始温度、70rpm的转速下进行母炼胶的混炼步骤，混炼时间如表2所示。接着，进行将该母炼胶与氧化锌、硫化促进剂、和硫磺最终混炼的步骤，因此制备了实施例和比较例中的各橡胶组合物。
将这样得到的各橡胶组合物在160℃的硫化条件下硫化20分钟，因此制成特定的样品片，用于评价域间平均距离(μm)和臭氧裂纹的发生面积比例(％)。结果示于表2。
[表2]
表2
[注]
注*1、2、4、5、9和10与表1中的[注]中的描述相同。
为了比较配混有炭黑的实施例1至4与未配混炭黑的实施例5至9，实施例1至9的母炼胶的混炼步骤中的混炼时间(分钟)、域的动态压缩复数弹性模量(ec*)(mpa)、域间平均距离(μm)以及臭氧裂纹的发生面积比例(％)如表3所示。
[表3]
表3
如表1所示，由于配混有机过氧化物，实施例1、2和4中的橡胶组合物允许共价键形成于基体和域之间的界面中。由于使用乙烯-丙烯-二烯三元共聚物，实施例3中的橡胶组合物也允许共价键通过硫磺硫化以相同的方式形成于基体和域之间的界面中。在比较例1中，没有配混有机过氧化物，因此在基体与域之间的界面中未形成共价键。
如上所述，使用乙烯-丙烯共聚物和有机过氧化物或使用乙烯-丙烯-二烯三元共聚物的实施例1至4中的橡胶组合物允许共价键通过配混有机过氧化物或通过硫磺硫化形成于基体和域之间的界面中，因此与比较例1至3的橡胶组合物相比，耐臭氧性大幅改善。此外，实施例1至4中的橡胶组合物的耐臭氧性比使用丁腈橡胶--即极性橡胶的比较例4中的橡胶组合物的耐臭氧性更优异。
如表2所示，由于使用乙烯-丙烯-二烯三元共聚物，实施例5至9中的橡胶组合物允许共价键通过硫磺硫化形成于基体与域之间的界面中，并且其具有2μm以下的域间平均距离(μm)，因此与具有2.5μm的域间平均距离(μm)的比较例5中的橡胶组合物相比，耐臭氧性大幅改善。此外，实施例5至9中的橡胶组合物的耐臭氧性比使用丁腈橡胶--即极性橡胶的比较例6中的橡胶组合物的耐臭氧性更优异。
产业上的可利用性
本发明的橡胶组合物可以大幅改善轮胎，特别是充气轮胎的耐臭氧性，因此其适用于乘用车(包括轻型乘用车)、轻型卡车、卡车、公共汽车和越野车辆(工程车和采矿车)用的各种轮胎，特别是充气轮胎的侧壁表层用部件和胎面接地部用部件。本发明的橡胶组合物特别可适用于乘用车的充气轮胎用的侧壁表层用部件和胎面接地部用部件。