本发明涉及一种提高1,1,1-三氟丙酮回收率的方法，特别涉及一种提高1,1,1-三氟丙酮工业尾气中1,1,1-三氟丙酮回收率的方法。
背景技术：
1,1,1-三氟丙酮，英文名1,1,1-trifluoroacetone，分子式cf3coch3，沸点21.9℃，熔点-78℃，是一种无色、极易挥发的可燃性液体，具有氯仿的气味，不溶于水，广泛应用于农药、医药和功能材料领域。
对于1,1,1-三氟丙酮的生产，工业上一般以4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯为原料，在酸催化下，发生脱羧反应生产1,1,1三氟丙酮，经精馏后能够得到纯度≥99.0％的三氟丙酮。在生产过程，由于生产大量副产乙烯和二氧化碳，极易挥发的三氟丙酮会被二氧化碳从反应体系中带出，没有及时冷凝就进入尾气系统，从而造成反应收率下降，尾气排放不达标。
对于1,1,1-三氟丙酮尾气中1,1,1-三氟丙酮的回收一般采用二次冷凝的方法进行，需要尽可能地降低冷媒的温度并尽可能地加大冷凝器的换热面积。此方法不仅使能耗提高、设备投资增大，而且1,1,1-三氟丙酮的回收率不高，大约有10％左右的三氟丙酮不能被彻底冷凝回收。
因此，有希望对提高1,1,1-三氟丙酮回收率的方法作进一步改进。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种提高1,1,1-三氟丙酮回收率的方法，能够实现尾气中1,1,1-三氟丙酮与乙烯和二氧化碳的高效分离，具有1,1,1-三氟丙酮回收率高、能耗低和设备投资少的特点。
本发明采用如下技术方案：
一种提高1,1,1-三氟丙酮回收率的方法，所述方法包括：
(1)使1,1,1-三氟丙酮尾气和有机溶剂充分混合，且所述有机溶剂的沸点高于1,1,1-三氟丙酮；
(2)将步骤(1)得到的物料进行精馏，精馏温度为30～110℃，得到1,1,1-三氟丙酮。
本发明使用的有机溶剂，其沸点需高于1,1,1-三氟丙酮。优选的是，所述有机溶剂选自 甲酸酯、卤代甲酸酯、乙酸酯、卤代乙酸酯、丙酸酯、卤代丙酸酯、苯和被卤素、烷基或卤代烷基取代的苯中的至少一种。所述卤代甲酸酯，即被选自氟、氯、溴或碘取代的甲酸酯。所述卤代乙酸酯，即被选自氟、氯、溴或碘取代的乙酸酯。所述卤代丙酸酯，即被选自氟、氯、溴或碘取代的丙酸酯。被卤素、烷基或卤代烷基取代的苯，即苯环上被卤素、烷基或卤代烷基取代的苯，所述卤素选自氟、氯、溴或碘，所述卤代烷基为被选自氟、氯、溴或碘取代的烷基。进一步优选的是，所述有机溶剂选自乙酸乙酯、三氟乙酸乙酯、甲苯和氟苯中的至少一种。更进一步优选的是，所述有机溶剂优选自乙酸乙酯和三氟乙酸乙酯中的至少一种。
本发明使用的有机溶剂的用量，与尾气中1,1,1-三氟丙酮的含量有关。优选的是，所述有机溶剂的用量与1,1,1-三氟丙酮的摩尔配比为5～25:1。进一步优选的是，所述有机溶剂的用量与1,1,1-三氟丙酮优选的摩尔配比为10～15:1。
本发明提供的方法中，步骤(1)1,1,1-三氟丙酮尾气和有机溶剂充分混合时，优选的混合温度为-10～25℃。进一步优选的是，所述混合温度为0～10℃。
本发明提供的方法中，步骤(2)精馏时，精馏温度为30～110℃。优选的是，所述精馏温度为30～70℃。
本发明提供的方法中，经精馏后的釜液，在冷却至室温后，能够重新用于吸收1,1,1-三氟丙酮。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
实施例1
尾气吸收釜体积为500l，配有搅拌、温度计、计量槽、进气管、冷凝器和模块称。通过计量槽往吸收釜中加入300.0kg(2.1kmol)三氟乙酸乙酯，加完后降温至0℃。将1,1,1-三氟丙酮工业尾气引入吸收釜中。三氟丙酮装置停车后，关闭进气管，模块称显示体系增重35.2kg。
精馏釜体积为500l，塔高5m，塔内径100mm，采用y型陶瓷波纹填料。将前述吸收釜中所得的吸收液转移至精馏釜中，进行常压精馏。釜温控制在30～60℃，采用-10℃的冷冻盐水作为冷媒，控制回流比为5。当馏分中1,1,1-三氟丙酮含量≥99.0％时开始收集成品，当馏分中三氟丙酮含量＜99.0％时，停止精馏。最后得到含量为99.3％的1,1,1-三氟丙酮32.6 kg,三氟丙酮的回收率为92.6％。
釜液冷却至室温后，得到的釜液能够重新用于吸收1,1,1-三氟丙酮。
实施例2
尾气吸收釜体积为500l，配有搅拌、温度计、计量槽、进气管、冷凝器和模块称。通过计量槽往吸收釜中加入264.0kg(3.0kmol)乙酸乙酯，加完后降温至5℃。将与实施例1相同的1,1,1-三氟丙酮工业尾气引入吸收釜中。三氟丙酮装置停车后，关闭进气管，模块称显示体系增重23.7kg。
精馏釜体积为500l，塔高5m，塔内径100mm，采用y型陶瓷波纹填料。将前述吸收釜中所得的吸收液转移至精馏釜中，进行常压精馏。釜温控制在30～80℃，采用-10℃的冷冻盐水作为冷媒，控制回流比为6。当馏分中1,1,1-三氟丙酮含量≥99.0％时开始收集成品，当馏分中1,1,1-三氟丙酮含量＜99.0％时，停止精馏。最后得到含量为99.4％的1,1,1-三氟丙酮21.5kg,三氟丙酮的回收率为90.7％。
釜液冷却至室温后，得到的釜液能够重新用于吸收1,1,1-三氟丙酮。
实施例3
尾气吸收釜体积为500l，配有搅拌、温度计、计量槽、进气管、冷凝器和模块称。通过计量槽往吸收釜中加入286.5kg(3.1kmol)甲苯，加完后降温至10℃。将三氟丙酮工业尾气引入吸收釜中。三氟丙酮装置停车后，关闭进气管，模块称显示体系增重28.7kg。
精馏釜体积为500l，塔高5m，塔内径100mm，采用y型陶瓷波纹填料。将前述吸收釜中所得的吸收液转移至精馏釜中，进行常压精馏。釜温控制在30～110℃，采用-10℃的冷冻盐水作为冷媒，控制回流比为5。当馏分中三氟丙酮含量≥99.0％时开始收集成品，当馏分中三氟丙酮含量＜99.0％时，停止精馏。最后得到含量为99.2％的三氟丙酮27.6kg,三氟丙酮的回收率为96.2％。
釜液冷却至室温后，得到的釜液能够重新用于吸收1,1,1-三氟丙酮。
实施例4
尾气吸收釜体积为500l，配有搅拌、温度计、计量槽、进气管、冷凝器和模块称。通过计量槽往吸收釜中加入300.8kg(3.1kmol)氟苯，加完后降温至-5℃。将三氟丙酮工业尾气引入吸收釜中。三氟丙酮装置停车后，关闭进气管，模块称显示体系增重29.6kg。
精馏釜体积为500l，塔高5m，塔内径100mm，采用y型陶瓷波纹填料。将前述吸收 釜中所得的吸收液转移至精馏釜中，进行常压精馏。釜温控制在30～86℃，采用-10℃的冷冻盐水作为冷媒，控制回流比为4。当馏分中三氟丙酮含量≥99.0％时开始收集成品，当馏分中三氟丙酮含量＜99.0％时，停止精馏。最后得到含量为99.5％的三氟丙酮28.3kg。釜液冷却至室温后，得到的釜液能够重新用于吸收1,1,1-三氟丙酮,三氟丙酮的回收率为95.6％。
对比实施例1
将甲基磺酸(576kg，6kmol)加入带有电动搅拌装置、温度计、加料槽和回流冷凝器(冷媒为冷冻盐水，温度为-10～-5℃)的1立方米的反应釜中。加热反应釜，当甲基磺酸温度为100℃时，缓慢往反应中加入4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯(552kg，3kmol)，加料过程三氟丙酮不断产生，并在冷凝器中冷凝。最后在产品收集槽收集到300.5kg含量为99.2％的三氟丙酮，收率为88.7％。