专利名称：稀土配合物及其制备方法以及其作为荧光传感器的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种稀土配合物的制备方法，尤其是以氯化铕、2-噻吩甲酰三氟丙酮和硅酸钠为原料制备稀土配合物的方法，以及由此方法制得的稀土配合物，本发明还涉及该稀土配合物作为荧光传感器的应用。
背景技术：
稀土荧光材料已经广泛地应用于节能灯、白光LED灯、OLED显示器等新型的显示领域。稀土荧光材料也应用于蛋白质分析、荧光成像等方面，例如參见贾贞，稀土离子荧光探针在蛋白质分析中的应用，《光谱实验室》，2009,26( :1356-1359页；和吴伯岳，严秀平，稀土发光材料在荧光成像中的应用，《生物物理学根》，2011，27 (4) =289-300页。在传感器领域，由于稀土荧光材料的荧光强度对温度敏感，因此可以作为温度传感器，例如參见包玉龙，赵志，傅永军，基于稀土掺杂光纤荧光強度比的温度传感，《光纤与电缆及其应用技木》，2010，5 :1-4页。稀土荧光物质的受激发射光谱的某些谱线的強度或衰减寿命随温度的变化而变化，如果测出相关谱线的強度或寿命的变化，就能确定相应荧光物质所经受的温度变化。稀土配合物荧光强度随着配体结构的微小变化会发生很大的改变，研究稀土配合物荧光性能时发现，配体上基团的热振动能量损耗对荧光强度影响很大，具体内容可參见 陶栋梁，袁伟，崔于民等，4-卤代苯甲酸铽配合物荧光性能的研究，《中国稀土学根》，2011， 29(1) :73-77页。稀土配合物外部包覆ニ氧化硅后可以减少分子的热振动，能够大幅度提高稀土配合物的荧光强度，具体内容可參见陶栋梁，崔玉民，乔瑞，徐怡庄，吴瑾光，ニ氧化硅包覆稀土配合物Eu(TTA)3Phen制备及其荧光性能研究，《光谱学与光谱分析》，2011， 31 (3) :723-726 页。然而，合成性能优良的稀土荧光材料尤其是稀土配合物一直是科研和产业上的不懈追求目标，特别是为某些特定领域应用的传感器提供合适的功能材料仍具有现实意义。
发明内容
本发明的目的是提供ー种新型的稀土配合物及其制备方法，是以氯化铕(或六水合氯化铕)、2_噻吩甲酰三氟丙酮和硅酸钠为原料进行制备。本发明还出人意料地发现，该新型的稀土配合物具有特殊的荧光性能当将其溶于ニ氯甲烷溶剂中，如果逐滴加入微量的无水乙醇，溶液的荧光强度会发生连续的增强现象。因此本发明另一目的是所述稀土配合物用于检测有机溶剂含量的用途，是以该稀土配合物作为荧光材料，形成检测有机溶剂含量的传感器。根据本发明ー个方面，提供一种稀土配合物的制备方法，包括以下步骤步骤1，将EuCl3 · 6H20和2_噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)共同溶解在无水乙醇中，步骤2，向步骤1获得的溶液中加入无水硅酸钠，超声分散，搅拌，然后过滤，步骤3，将溶液减压蒸除溶剤，然后把剰余的含有少量溶剂的溶液进行干燥，获得固态的稀土配合物，简称Eu-TNS。本发明的制备方法所依据的反应式如下所示
权利要求
1.一种稀土配合物的制备方法，包括以下步骤步骤1，将EuCl3 · 6H20和2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)共同溶解在无水乙醇中，步骤2，向步骤1获得的溶液中加入无水硅酸钠，超声分散，搅拌，然后过滤，步骤3，将溶液减压蒸除溶剤，然后把剰余的含有少量溶剂的溶液进行干燥，获得固态的稀土配合物，简称Eu-TNS。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在干，在步骤1中，EuCl3 ·6Η20是由Eu2O3溶于稀硝酸，加热溶解，蒸发结晶而制得，所述稀硝酸是指浓度小于等于6mol/L的硝酸水溶液。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在干，在步骤1中，EuCl3 ·6Η20与有机配体2-噻吩甲酰三氟丙酮等当量进行反应，EuCl3 ·6Η20 与ΗΤΤΑ的摩尔比为1 3。
4.根据权利要求1至3之一所述的制备方法，其特征在干，在步骤1中，EuCl3 ·6Η20与无水乙醇的摩尔体积比为1 5 20 (摩尔/升)，更优选 1 8 15(摩尔/升)，最优选1 10(摩尔/升)。
5.根据权利要求1至4之一所述的制备方法，其特征在干，在步骤2中，向步骤1获得的溶液中加入无水硅酸钠，相对于1毫摩尔的EuCl3 · 6Η20, 无水硅酸钠的加入量为0. 5 5克，优选1. 0 5克和1. 5 3克，最优选2克。
6.根据权利要求1至5之一所述的制备方法，其特征在干，在步骤2中，超声分散时间为数分钟至数小吋，优选为15分钟至2小时，更优选为30分钟至1小吋，搅拌可以为人工搅拌，也可以电动搅拌，其时间为数小吋，例如为1至5小吋， 优选2至3小吋。
7.根据权利要求1至6之一所述的制备方法，其特征在干，在步骤3中，将步骤2获得的溶液减压蒸除溶剤，例如通过旋转蒸发仪在50 70°C，优选60°C下减压蒸发，然后把剰余的含有少量溶剂乙醇的溶液进行干燥，例如在真空减压干燥箱中进行干燥12小时至48小吋，优选18小时至36小吋，更优选M小吋，以除去剰余的溶剤，获得固态的稀土配合物。
8.—种稀土配合物Eu-TNS，其根据权利要求1至7之一所述的制备方法制得，该稀土配合物Eu-TNS的具有以下分子结构
9.ー种根据权利要求1至7之一制得的或者根据权利要求8的稀土配合物的用途，其作为荧光传感器用于检测有机溶剂中乙醇的含量。
10.根据权利要求9的用途，其特征在干， 所述有机溶剂是ニ氯甲烷，稀土配合物Eu-TNS在ニ氯甲烷溶液中的发射强度与10%无水乙醇加入的次数拟合后的曲线基本满足以下关系Y (发射强度)=4. 54182+7. 24419 * Χ-0. 23839X2，并且发射強度与10%无水乙醇加入次数之间的拟合系数为0. 99708。
全文摘要
本发明涉及一种稀土配合物的制备方法，尤其是以氯化铕、2-噻吩甲酰三氟丙酮和硅酸钠为原料制备稀土配合物的方法，以及由此方法制得的稀土配合物，本发明还涉及该稀土配合物作为荧光传感器用于检测有机溶剂中乙醇的含量的应用。
文档编号C09K11/06GK102558205SQ201110446348
公开日2012年7月11日 申请日期2011年12月28日 优先权日2011年12月28日
发明者刘少轩, 崔玉民, 徐怡庄, 陶栋梁 申请人:阜阳师范学院