本发明涉及聚酯领域，具体涉及一种聚对苯二甲酸丙二醇酯的制备方法。
背景技术：
聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)是一种新型的半结晶热塑性聚酯，与对苯二甲酸乙二醇酯(pet)和对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)相比，它由于具有独特的螺旋状结构而能够产生良好的弹性，同时具有尼龙的柔软性、腈纶的蓬松性和涤纶的抗污性，此外，比涤纶有更好的手感，避免了腈纶易磨损起球的缺陷，比尼龙有更好色牢度，总之ptt集各种合成纤维的优点于一体。由于ptt的优异性能，它广泛应用于服装、产业、装饰和工程塑料，特别在地毯领域成为尼龙的强有力竞争对手。
在ptt的众多应用中，ptt纤维约55％用于地毯，45％左右用于纺织品领域，是极具发展前景的新型人造纤维。ptt的优异性能决定了它的广阔前景，但目前与pet和pbt相比较，ptt市场价格较高，限制了ptt的进一步发展，这是由于生产ptt的原料丙二醇价格较高，因此要发展ptt，必须首先降低原料丙二醇的生产成本。
众所周知，ptt结晶速度明显较pet快，根据聚酯成纤理论，过快的结晶速度对于ptt纺丝不利，因此适当的降低ptt的结晶速度有利于ptt纺丝，可以提高ptt纺丝速度，降低ptt纤维生产成本，一定程度达到降低ptt纤维价格的目的。
技术实现要素：
发明目的：本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种改性聚对苯二甲酸丙二醇酯的制备方法，在常规ptt制备过程中加入其它的共聚单体，合成一种改性ptt，以达到降低ptt结晶速度，提高ptt纺丝速度，降低ptt纤维生产成本的目的。
技术方案：一种改性聚对苯二甲酸丙二醇酯的制备方法，将对苯二甲酸、丙二醇、钛酸酯催化剂和支化剂混合，采用直接酯化法进行合成，其中丙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为2.2～2.6，所述支化剂为丙三醇、季戊四醇、双季戊四醇或1，2，3-三羟甲基丙烷，加入量占得到的聚对苯二甲酸丙二醇酯理论重量的0.001％～2％。
进一步，所述钛酸酯催化剂为钛酸四丁酯或钛酸异丙酯，钛含量为60ppm～130ppm。
进一步，在215℃～255℃温度下进行酯化，酯化出水3小时，结束酯化转入真空缩聚阶段，缩聚温度240℃～265℃，当搅拌功率增加值达额定值40w时出料。
进一步，酯化结束后还加入消光剂tio2和抗粘结剂baso4或sio2，加入量分别占得到的聚对苯二甲酸丙二醇酯理论重量的0.1％～1％。
进一步，酯化结束后还加入稳定剂磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸或亚磷酸，加入量占得到的聚对苯二甲酸丙二醇酯理论重量的1ppm～300ppm。
进一步，酯化结束后还加入抗氧剂1010或1222，加入量占得到的聚对苯二甲酸丙二醇酯理论重量的1ppm～300ppm。
有益效果：1、本发明制备方法中加入的支化剂为多官能团化合物，因此合成的ptt中含有一定量交联结构的分子链，这种交联结构破坏了高分子链规整性，降低了ptt的结晶性能，改性后的ptt熔融结晶温度低于155℃，熔融结晶热焓不超过40j/g，较常规ptt的熔融结晶温度178℃，熔融结晶热焓55j/g明显降低，改性ptt的结晶速度明显下降；
2、本发明制备出的ptt具有相对较慢的结晶速度，在纺丝加工时能够提高ptt的纺丝速度，降低ptt纤维生产成本的目的。
具体实施方式
下面对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。
实施例：
实施例1：
2l反应釜中加入360克丙二醇、甘油4克、325克对苯二甲酸、钛酸四丁酯0.310克，加热升温，酯化反应温度控制在215℃～225℃，当酯化出水达理论量后，逐步升温转入低真空阶段，低真空时间约45min后，进入高真空缩聚阶段(真空〈100pa)，缩聚温度240℃～250℃，搅拌功率增加值达额定值40w，合成的ptt特性粘度0.901dl/g、端羧基23mol/t、色值(l/a/b)87.3/-1.1/3.5。dsc测试熔融结晶温度为152℃左右，熔融结晶热焓32j/g。
实施例2：
2l反应釜中加入327克丙二醇、325克对苯二甲酸、季戊四醇0.2克，醋酸钴0.01克、钛酸四丁酯0.370克，加热升温，酯化反应温度控制在220℃～230℃，当酯化出水达理论量后，逐步升温转入低真空阶段，低真空时间约45min后，进入高真空缩聚阶段(真空〈100pa)，缩聚温度245℃～250℃，搅拌功率增加值达额定值40w，合成的ptt特性粘度0.910dl/g、端羧基26mol/t、色值(l/a/b)85.4/-1.1/1.3。dsc测试熔融结晶温度153℃左右，熔融结晶热焓36j/g。
实施例3：
2l反应釜中加入387克丙二醇、325克对苯二甲酸、1，2，3-三羟甲基丙烷0.5克，钛酸四丁酯0.171克，消光剂tio21.2克(0.76％聚酯重量)，加热升温，酯化反应温度控制在230℃～245℃，当酯化出水达理论量后，逐步升温转入低真空阶段，低真空时间约45min后，进入高真空缩聚阶段(真空〈100pa)，缩聚温度250℃～265℃，搅拌功率增加值达额定值40w，合成的ptt特性粘度0.912dl/g、端羧基32mol/t、色值(l/a/b)83.6/-0.98/5.5。dsc测试熔融结晶温度154℃左右，熔融结晶热焓37.9j/g。
实施例4：
2l反应釜中加入360克丙二醇、325克对苯二甲酸、1，2，3-三羟甲基丙烷0.0041克，钛酸四丁酯0.310克，加热升温，酯化反应温度控制在230℃～240℃，当酯化出水达理论量后，逐步升温转入低真空阶段，低真空时间约45min后，进入高真空缩聚阶段(真空〈100pa)，缩聚温度250℃～260℃，搅拌功率增加值达额定值40w，合成的ptt特性粘度0.921dl/g、端羧基22mol/t、色值(l/a/b)86.6/-0.88/3.5。dsc测试熔融结晶温度155℃左右，熔融结晶热焓40j/g。
实施例5：
2l反应釜中加入360克丙二醇、甘油8.1克、325克对苯二甲酸、钛酸四丁酯0.310克，加热升温，酯化反应温度控制在240℃～255℃，当酯化出水达理论量后，逐步升温转入低真空阶段，低真空时间约45min后，进入高真空缩聚阶段(真空〈100pa)，缩聚温度250℃～255℃，搅拌功率增加值达额定值40w合成的ptt特性粘度0.760dl/g、端羧基28mol/t、色值(l/a/b)86.3/-1.1/2.5。dsc测试熔融结晶温度为132℃左右，熔融结晶热焓19j/g。