一种α,β‑不饱和羰基化合物的E‑异构体制备Z‑异构体的方法与流程

技术特征：

1.一种α,β-不饱和羰基化合物的E-异构体制备Z-异构体的方法，包括以下步骤：α,β-不饱和羰基化合物的E-异构体在手性含氮亚磷酸联萘二酚酯催化剂的催化下进行异构反应制备α,β-不饱和羰基化合物的Z-异构体。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述手性含氮亚磷酸联萘二酚酯催化剂的结构式为(Ⅰ)和/或(Ⅱ)，

其中，其中，R₁、R₂相同或不同，分别独立地选自氢原子、C₁-C₃的烷基；

R₃、R₄相同或不同，分别独立地选自氢原子、C₁-C₃的烷基、苯基、苯乙基、二苯甲基；

R₅选自C₁-C₃的亚烷基、-NH-、-O-、-PH-、-S-。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂选自以下化合物中的一种或多种：

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于：所述α,β-不饱和羰基化合物的结构式为：

其中，R₆、R₇分别独立地为C₁-C₂的烷基、含有1个烯键和/或1-2个选自OR₉、NR₁₀R₁₁、卤素的取代基的C₂-C₁₀的烃基、C₃-C₁₀直链或支化的烷基、C₆-C₁₀芳基，并且R₆、R₇不相同；

R₈为氢、C₁-C₂的烷基、含有1个烯键和/或1-2个选自OR₉，NR₁₀R₁₁、卤素、C₆-C₁₀芳基的取代基的C₂-C₁₀的烃基、C₃-C₁₀的直链或支化的烷基；

R₉为氢、C₁-C₆烷基、C₆-C₁₀芳基；

R₁₀、R₁₁相同或不同，各自独立地为氢、C₁-C₆烷基、C₆-C₁₀芳基或具有N或O杂原子的C₂-C₅的烷基。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述α,β-不饱和羰基化合物的E-异构体选自(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛、(E)-2-丁烯醛、(E)-3-苯基丙烯醛、(E)-2-己烯醛、(E,E)-2、4-己二烯醛中的一种或多种，优选(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛。

6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂的用量为0.02-5mol％，优选0.5-1mo1％，以原料α,β-不饱和羰基化合物的摩尔量为基准计算。

7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，所述反应温度为30-120℃，优选60-90℃；反应时间为1h～24h，优选为6h～12h。

8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，所述反应在氢气的存在下进行，所述氢气的绝对压力为0.01-0.5Mpa，优选0.05-0.2Mpa。

9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：柠檬醛拆分剩余料在手性含氮亚磷酸联萘二酚酯催化剂的作用下，将所述剩余料中的香叶醛异构化制备橙花醛。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述柠檬醛拆分剩余料中香叶醛与橙花醛摩尔比为95:5-60:40；所得反应产物中香叶醛与橙花醛摩尔比为70:30-45:55，优选香叶醛与橙花醛摩尔比为55:45-50:50。