一种笼状化合物的合成方法与应用与流程

技术特征：

1.一种笼状化合物的合成方法，其特征在于：由化合物A和化合物B在溶剂中经过胺醛缩合反应得到席夫碱类三维笼状化合物，其分子式为C₁₂₆H₁₃₈N₁₄Ni₃O₆；

所述化合物A的化学结构式为：

；

所述化合物B的化学结构式为：；

其中，R₁为CHO，R₂为NH₂。

2.根据权利要求1所述笼状化合物的合成方法，其特征在于：所用溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷或三氯甲烷。

3.根据权利要求1所述笼状化合物的合成方法，其特征在于：化合物A的制备方法包括如下步骤：

1）按摩尔比1:0.49~0.5向三口烧瓶中依次加入5-溴-3-叔丁基水杨醛和乙二胺，再加入70~150 mL乙醇，在惰性气体保护下于70~100 ℃反应12~24 h后，冷却至15~30 ℃，反应液在40~70 ℃下旋蒸浓缩至10~20 mL后，将其于-30~-5 ℃下静置3~5 h，用布氏漏斗抽滤，滤饼用10~20 mL冰乙醇洗3~5次后，收集滤饼，得到Salen(Br)配体，其化学结构式如下：

；

2）按摩尔比1:1.0~1.5向三口烧瓶中依次加入Salen(Br)配体、二价镍盐及60mL溶剂，然后在惰性气体保护下于50~85 ℃反应12~24 h后，反应液在40~70 ℃下蒸干溶剂后，得到固体残渣；将20~35 mL蒸馏水加入到所得固体残渣中，搅拌5~10 min后，用布氏漏斗抽滤，将滤饼干燥后得到Ni(II)-Salen(Br)配体，其化学结构式如下：

；

3）按摩尔比1:2~2.5向三口烧瓶中依次加入Ni(II)-Salen(Br)配体、4-R₁基苯硼酸，及70~150 mL体积浓度为80%的1,4-二氧六环水溶液，在惰性气体保护下于85~100 ℃反应12~24 h后，冷却至15~30 ℃，反应液在70~80 ℃下旋蒸浓缩至3~5 mL后，依次用去离子水、乙酸乙酯洗涤，抽滤后真空干燥，得到配体化合物A。

4.根据权利要求3所述笼状化合物的合成方法，其特征在于：步骤2）中所述二价镍盐为NiCl₂·6H₂O、Ni(NO₃)₂·6H₂O、Ni(OAc)₂·4H₂O或NiSO₄·6H₂O；

所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的任意一种与二氯甲烷、三氯甲烷中的任意一种按体积比1:1混合制得的混合溶剂。

5.根据权利要求3所述笼状化合物的合成方法，其特征在于：所用惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气。

6.一种如权利要求1所述笼状化合物的应用，其特征在于：将所述笼状化合物用于催化硫醚氧化合成亚砜类产物。

7. 根据权利要求6所述笼状化合物的应用，其特征在于：合成方法包括如下步骤：向圆底烧瓶中依次加入笼状化合物、硫醚、氧化剂及溶剂，0~50 ℃反应2~6 h，除去溶剂后，用300~500目的硅胶经过柱层析分离得到亚砜类产物。

8.根据权利要求7所述笼状化合物的应用，其特征在于：所加入硫醚、笼状化合物与氧化剂的摩尔比为1:0.0005~0.0015:0.8~1.5；

其中，所用氧化剂为碘苯二乙酸、过氧化氢、亚碘酰苯或过氧化叔丁醇；

所用溶剂为二氯甲烷、乙腈、丙酮、甲醇、四氢呋喃、水中的任意一种或两种。