一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法与流程

文档序号:12342566阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法,其特征在于,具体按照以下步骤实施:

步骤1、将丙烯酸酯类单体A、丙烯酸酯类单体B与含氟丙烯酸酯类单体混合,配制出混合单体;将引发剂和去离子水混合,配制出引发剂水溶液;

步骤2、经步骤1后,按混合单体的质量分别称取引发剂水溶液、碱、去离子水及具有硫代碳酸酯活性端基的刷型含氟两亲性嵌段共聚物聚(丙烯酸-co-聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯)-b-聚丙烯酸六氟丁酯;

步骤3、将步骤2中称取的混合单体按质量等分成三份;将经步骤2称取的引发剂水溶液按质量等分成三份;

步骤4、将步骤2中称取的碱、去离子水及具有硫代碳酸酯活性端基的刷型含氟两亲性嵌段共聚物聚(丙烯酸-co-聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯)-b-聚丙烯酸六氟丁酯连同步骤3中的一份混合单体、一份引发剂水溶液一起添加到四口烧瓶中,并在四口烧瓶的四个瓶口处分别连接搅拌装置、氩气通入装置、回流冷凝管及加料装置;

步骤5、经步骤4后,先向四口烧瓶中通入氩气,然后对四口烧瓶进行加热处理,并在加热的过程中向四口烧瓶中添加剩余的两份混合单体和两份引发剂水溶液,让四口烧瓶中的物质在氩气保护下反应,最终经冷水出料,得到的产物即为阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液。

2.根据权利要求1所述的一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤1具体按照以下步骤实施:

步骤1.1、按质量比为2~10:5~15:1分别称取丙烯酸酯类单体A、丙烯酸酯类单体B与含氟丙烯酸酯类单体;

按质量比为1:40~80分别称取引发剂和去离子水;

步骤1.2、将步骤1.1中称取的丙烯酸酯类单体A、丙烯酸酯类单体B及含氟丙烯酸酯类单体混合均匀,配制出混合单体;

将步骤1.1中称取的引发剂添加到称取的去离子水中,混合均匀后配制出引发剂水溶液。

3.根据权利要求1或2所述的一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法,其特征在于,所述丙烯酸酯类单体A为丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯;

所述丙烯酸酯类单体B为甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯;

所述含氟丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸六氟丁酯或丙烯酸六氟丁酯;

所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠。

4.根据权利要求1所述的一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤2具体按照以下方法实施:

经步骤1得到混合单体和引发剂水溶液后,先称取混合单体,然后按混合单体的质量分别称取引发剂水溶液、碱、去离子水及具有硫代碳酸酯活性端基的刷型含氟两亲性嵌段共聚物聚(丙烯酸-co-聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯)-b-聚丙烯酸六氟丁酯;

所述引发剂水溶液的质量为混合单体质量的0.4%~1.6%;

所述碱的质量为混合单体质量的1.1%~7.8%;

所述去离子水的质量为混合单体质量的300%~500%;

所述具有硫代碳酸酯活性端基的刷型含氟两亲性嵌段共聚物聚(丙烯酸-co-聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯)-b-聚丙烯酸六氟丁酯(作为乳化剂)的质量为混合单体质量的5%~19%。

5.根据权利要求1或4所述的一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法,其特征在于,所述碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氨水、碳酸氢钠或碳酸氢钾。

6.根据权利要求1或4所述的一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法,其特征在于,所述具有硫代碳酸酯活性端基的刷型含氟两亲性嵌段共聚物聚(丙烯酸-co-聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯)-b-聚丙烯酸六氟丁酯,具体按照以下步骤制备:

步骤Ⅰ、按质量比为1:30~60:230~280:680:9分别称取4,4′-偶氮(4-氰基戊酸)、丙烯酸、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯、无水乙醇、S-1-十二烷基-S′-(α,α″-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯;

步骤Ⅱ、利用步骤Ⅰ中称取的4,4′-偶氮(4-氰基戊酸)、丙烯酸、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯、无水乙醇及S-1-十二烷基-S′-(α,α″-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯制备得到聚丙烯酸聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯;

步骤Ⅲ、按质量比为1:280~400:4200~4300:40~60:200~230分别称取4,4′-偶氮(4-氰基戊酸)、丙烯酸六氟丁酯、去离子水、氢氧化钠溶液以及经步骤Ⅱ得到的聚丙烯酸聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯;

步骤Ⅳ、利用步骤Ⅲ中称取的4,4′-偶氮(4-氰基戊酸)、丙烯酸六氟丁酯、去离子水、氢氧化钠溶液及聚丙烯酸聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯制备出具有硫代碳酸酯活性端基的刷型含氟两亲性嵌段共聚物聚(丙烯酸-co-聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯)-b-聚丙烯酸六氟丁酯。

7.根据权利要求6所述的一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤Ⅱ具体按照以下步骤实施:

步骤1)、于室温条件下,将步骤Ⅰ中称取的4,4′-偶氮(4-氰基戊酸)、丙烯酸、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯、无水乙醇及S-1-十二烷基-S′-(α,α″-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯一起添加到四口烧瓶中;

将四口烧瓶的四个瓶口分别连接搅拌装置、氩气通入装置、回流冷凝管及加料装置;

步骤2)、经步骤1)后,先采用氩气通入装置向四口烧瓶中通氩气20min~30min;然后将四口烧瓶加热至70℃~80℃,使四口烧瓶内的4,4′-偶氮(4-氰基戊酸)、丙烯酸、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯及S-1-十二烷基-S′-(α,α″-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯在氩气保护下进行反应,反应时间控制为6h~10h,得到聚丙烯酸聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯。

8.根据权利要求6所述的一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法,其特征在于,所述氢氧化钠溶液的摩尔体积浓度为0.5mol/L~1.5mol/L。

9.根据权利要求6所述的一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤Ⅳ具体按照以下步骤实施:

步骤a、将步骤Ⅲ中称取的丙烯酸六氟丁酯、去离子水、氢氧化钠溶液及聚丙烯酸聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯一起添加到四口烧瓶中;

将四口烧瓶的四个瓶口分别连接搅拌装置、氩气通入装置、回流冷凝管及加料装置;

步骤b、经步骤a后,先采用氩气通入装置向四口烧瓶中通氩气20min~30min;然后将四口烧瓶加热至70℃~85℃;之后采用加料装置将步骤Ⅲ中称取的4,4′-偶氮(4-氰基戊酸)添加到四口烧瓶中,使4,4′-偶氮(4-氰基戊酸)、丙烯酸六氟丁酯、氢氧化钠溶液及聚丙烯酸聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯之间相互反应4h~8h;

步骤c、经步骤b后,将四口烧瓶放置于冰水浴中冷却20min~30min,得到具有硫代碳酸酯活性端基的刷型含氟两亲性嵌段共聚物聚(丙烯酸-co-聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯)-b-聚丙烯酸六氟丁酯。

10.根据权利要求1所述的一种阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤5具体按照以下步骤实施:

步骤5.1、经步骤4后,开启氩气通入保护装置,将氩气作为保护气体向四口烧瓶中输送25min~35min;

步骤5.2、经步骤5.1后,将四口烧瓶加热至70℃~80℃,并在加热的过程中通过加料装置向四口瓶中滴加剩余的两份混合单体和两份引发剂水溶液,待温度升至70℃~80℃后,让四口瓶中的物质在氩气保护下反应3h~6h,最终经冷水出料,得到的产物即为阴离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液。

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