本发明涉及一种有机化合物的制备方法，特别是一种HDI的制备方法。
背景技术：
HDI是六亚甲基二异氰酸酯的缩写，大部分HDI被制备成HDI缩二脲或HDI三聚体。HDI及HDI缩二脲、三聚体是生产聚氨酯涂料及聚氨酯弹性体的重要原料。以HDI 、HDI缩二脲或三聚体为原料生产的聚氨酯涂料，具有不泛黄、耐候性强等特点，广泛用于航空、汽车、建筑、木器、塑料、皮革等方面。目前生产HDI的方法有很多，用光气生产HDI的方法主要分为两类：
1、成盐法：己二胺与二氧化碳或氯化氢反应生成己二胺碳酸盐或盐酸盐，再经光化反应，然后经蒸馏除去溶剂，再经精馏得HDI。
2、冷热两步反应法：将己二胺分别在在低温（80℃以下）和高温下（80℃以上）进行光化反应，然后经蒸馏除去溶剂，再经精馏得HDI。
上述两种方法都存在一定的问题：
1、成盐法由于反应温度高，副产物多，收率低。
2、冷热两步反应法在低温反应时若控制温度过低，则对设备的制冷要求提高，高、低温反应需在不同釜内进行，增加设备投入；若控制温度过高，则会加快副反应的发生，降低收率。
3、产品中游离氯高。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种新的HDI的制备方法，所述方法能耗低，污染少，产品无杂质、纯度高，游离氯含量低。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种HDI的制备方法，将正己二胺溶于有机溶剂中，通入酸性气体成盐，在催化剂的作用下经光气化反应得到HDI的溶液，再经蒸馏脱溶、精馏获得高纯度的HDI，包括以下具体步骤：a．溶胺：将正己二胺溶于有机溶剂中；
b．成盐：在一定温度下向步骤a中所述溶液通入酸性气体；
c．光化：向步骤b中投入催化剂，在一定温度下通入光气反应至溶液透明；
d．置换：用惰性气体置换步骤c中溶液多余的光气；
e．脱溶：减压条件下蒸出溶剂；
f．精馏：加入一定量叔胺后，减压条件下进行精馏，获得高纯度HDI。
步骤a中，所述的有机溶剂为二甲苯，正己二胺与有机溶剂的质量比为1:10。
步骤b中，所述的酸性气体为干燥的氯化氢气体，反应温度为40~45℃，反应时间为3~4h，反应终点为pH=2~3。
步骤c中，所述的催化剂为苄基三乙基氯化铵，反应温度为梯度升温，95~100℃下反应1.5h，110~120℃下反应1.5h，125~130℃下反应2h，终温135～140℃下反应0.5h以上。
步骤d中，所述的惰性气体为干燥的氮气，操作温度为40~45℃。
步骤f中，所述的叔胺为三乙胺，其投入量为正己二胺质量的2%。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明采用成盐法制备HDI，避免了冷热两步反应法在低温段易发生副反应的缺点；同时加入催化剂，降低了反应温度，加快了反应速率，并采用梯度升温进行光化反应，避免了传统成盐法光化时温度过高易产生副反应、温度过低反应时间又过长的缺点，既缩短了生产周期，又能获得高纯度的HDI。
2、本发明用二甲苯为溶剂，替换了传统的邻二氯苯。二甲苯价格更便宜、沸点低，可从一定程度上降低成本；并且二甲苯对人体的刺激性也低于邻二氯苯，更有利于操作人员的身心健康。
3、本发明在精馏时加入了三乙胺，可有效降低产品中游离氯的含量。
附图说明
附图为本发明一种HDI的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限于所述的实施例。
本发明合成路线用下述反应方程式表示：
H2NC6H12NH2+HCl→HCl ·H2NC6H12NH2·HCl
HCl ·H2NC6H12NH2·HCl +COCl2→OCNC6H12NCO +HCl
如图1，各实施例具体步骤如下：
（1）将正己二胺与二甲苯胺质量比为1:10混合，搅拌混合均匀；
（2）将溶液升温至40~45℃，通入干燥的HCl气体，待体系pH值调节至2~3则停止通HCl气体。
（3）再投入胺质量的0.5％的苄基三乙基氯化铵，升温至95~100℃，开始通入光气，在95~100℃通光气1.5h，110~120℃通光气1.5h，125~130℃通光气2h，最后在135～140℃通光气反应至溶液透明。
（4）降温至40~45℃，通入干燥的氮气2h。
（5）减压脱出溶剂。
（6）加入三乙胺，投入量为正己二胺质量的2%，减压精馏得HDI纯品。
实施例1
将30g正己二胺和300ｇ二甲苯投入到带有搅拌、温度计、导气管和冷凝管的500ml四口烧瓶中，升温至40~45℃，边搅拌边通入干燥的HCl气体，调节体系pH=2~3。加入0.15g苄基三乙基氯化铵，升温至95~100℃，剧烈搅拌下，通入光气，在95~100℃通光气1.5h，110~120℃通光气1.5h，125~130℃通光气2h，最后在135～140℃通光气至溶液透明。然后降温至40~45℃，通入干燥的氮气2h。然后减压脱出溶剂，加入0.6g三乙胺，减压精馏获得HDI纯品。
实验获得38.5gHDI纯品，含量为99.6%，游离氯为0.1%收率为88.6%。
实施例2
工艺步骤与实施例1相同，不同的是正己二胺的投料量为50g，二甲苯为500g，苄基三乙基氯化铵为0.25g，三乙胺为1g。
实验获得66.7gHDI纯品，含量为99.5%，游离氯为0.09%，收率为92.1%。
实施例3
工艺步骤与实施例1相同，不同的是正己二胺的投料量为100g，二甲苯为1000g，苄基三乙基氯化铵为0.5g，三乙胺为2g。
实验获得137.6gHDI纯品，含量为99.7%，游离氯为0.05%，收率为95.0%。