本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种2，2＇-二硫代二苯并噻唑的制备方法。
背景技术：
促进剂DM，学名2，2＇-二硫代二苯并噻唑，分子式、分子量C14H8N2S4，332.46，结构式为：
晶体，比重1.5，熔点180℃，室温下微溶于苯二氯甲烷、丙酮、乙醚等，不溶于水、醋酸乙酯、汽油及碱；主要用于天然胶、合成胶、再生胶的通用型的促进剂，用途与M（2-硫醇基苯并噻唑）相似，用于制造轮胎、胶管、胶鞋、胶布、胶带及一般工业胶制品。
工业上一般采用M（2-硫醇基苯并噻唑）来生产2，2＇-二硫代二苯并噻，生产方式也多种多样，用氯气氧化制备2，2′-二硫代二苯并噻唑的工艺方法，该反应通过两种途径实现：(1)氯气直接通过碱溶母液而转化为次氯酸钠，次氯酸钠再与2-硫醇基苯并噻唑悬浮液反应生成2，2′-二硫代二苯并噻唑；(2)将2-硫醇基苯并噻唑与氢氧化钠混合生成2-硫醇基苯并噻唑的钠盐，再向反应器中通入含氯气不超过5％的空气混合物，通过鼓泡器与2-硫醇基苯并噻唑的钠盐反应生成2，2′-二硫代二苯并噻唑。这种途径因为是气液反应，需要尽可能增大气液相接触面积，使氯气的吸收和氧化反应迅速完成。氯气氧化制备2，2′-二硫代二苯并噻唑的工艺中氯气毒性大，与空气混合遇明火易发生爆炸，生产不安全，生产的危险系数较高，并且设备复杂，同时使用的2-硫醇基苯并噻唑为精制后的2-硫醇基苯并噻唑纯品，生产成本相应提高。
技术实现要素：
本发明意在提供一种利用酸碱变换法产生的粗品2-硫醇基苯并噻唑生产2，2＇-二硫代二苯并噻唑的制备方法，以解决现有技术生产2，2＇-二硫代二苯并噻唑反应使用氯气对环境污染大，生产不安全，且只能使用精制2-硫醇基苯并噻唑作为原料的问题。
本方案中的2，2＇-二硫代二苯并噻唑的制备方法，化学反应方程式为：
，
其中，M为2-硫醇基苯并噻唑，DM为2，2＇-二硫代二苯并噻唑；
包括以下步骤制备：
步骤一、备料：将高压法合成后再经酸碱变换法的粗品M和筛分后的头子M混合备用；
步骤二、加料：向氧化罐内加水，搅拌下加入混合后的M、1/3M量的亚硝酸钠和2%M量的醋酸钠，加热升温，开启排气阀排出氮废气；
步骤三、氧化：开空压，将空气鼓入5%稀硫酸计量槽内，使产生气泡的稀硫酸从底部进入氧化料液层中，在60℃下氧化3~4h；
步骤四、反应后：待大量白色物料上浮，罐底料液为清液，停鼓风，停加热，停废气排放；
步骤五、放料及处理：下层料液放回收料车，滤液去废水池，滤渣回收；上层料液放入DM料车，热水滤洗至中性，离心机甩干，100℃气流干燥后得到2，2＇-二硫代二苯并噻唑。
其中，头子M为酸碱变换法生产的2-硫醇基苯并噻唑，将反应完经变化中和后的2-硫醇基苯并噻唑溶液放至离心机滤洗甩干，经100℃气流干燥等处理为成品2-硫醇基苯并噻唑，再粉碎筛分，颗粒大（粒径在6mm以上）的为头子M。
本发明的工作原理及有益效果：本发明使用高压法合成后再经酸碱变换法的粗品M和筛分后的头子M混合，一般情况下粗品M中含有大量的橡胶以及其他副产物，且纯度不足，会抑制朝着DM的反应方向进行，因此必须通过精制后再进行合成DM，这样做不仅成本会升高，同时也会增加整体工艺的时间和加工难度，但是本发明的制备方法是通过将工艺优化，将粗品M和筛分后的头子M混合后，有效增加M的纯度，再通过控制反应条件和反应物，搅拌的情况下加入亚硝酸钠，通过醋酸钠调节环境至碱性，同时通过鼓泡的方式将稀硫酸鼓入到氧化罐内，发生氧化反应，鼓泡使稀硫酸形成气泡状，再与液状的氧化罐内的M物质反应，气液接触使反应加剧，迅速反应生成白色片状的DM，此时，DM的收率能达到85%以上，同时树脂类物质沉降在罐底，固液分离，洗滤固体，再用离心机甩干，烘干后得到纯净的DM；罐底清液过滤，滤渣回收，滤渣主要为树脂。本发明的方法，不仅能通过减少工艺一步法得到收率较高的DM，同时也能有效分离混合M中的树脂，起到一举多得的目的。
进一步，所述粗品M和筛分后的头子M的比例为3:1~1:1之间，头子M中杂质含量较少，而粗品M的杂质较多，通过设置二者之间的比例，在合理利用原料的基础上，配合原料的比例，利用较多不纯的M来生产出DM，同时确保其反应的收率。
进一步，所述步骤三中，所述步骤三中，空气的鼓入速度为35~50l/s。空气的鼓入速度对反应中稀硫酸进入氧化罐的速度有影响，进而会影响到反应的速度，鼓入速度过快，高于50l/s，则反应中稀硫酸局部的量过大，而M局部量过少，降低反应速率，反之，鼓入速度过慢，低于35l/s，反应中稀硫酸局部的量过小，而M局部量过大，也会降低其反应速率，因此当空气的鼓入速度为35~50l/s的时候最适宜。
附图说明
图1为本发明2，2＇-二硫代二苯并噻唑的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
2，2＇-二硫代二苯并噻唑的制备方法，
消耗定额：（kg/t）
促进剂M（2-硫醇基苯并噻唑）：1070（折98%）
硫酸： 100（折98%）
亚硝酸钠： 150（折90%）
醋酸钠： 20
反应方程式如下：
实施例1、制备如图1所示，具体步骤如下：
步骤一、备料：将高压法合成后再经酸碱变换法的粗品M和筛分后的头子M按照3:1的比例混合备用，M 为3210kg（折98%）；
步骤二、加料：向氧化罐内加水，搅拌下加入混合后的M、450kg（折90%）的亚硝酸钠和60kg的M量的醋酸钠，加热升温，开启排气阀排出氮废气；
步骤三、氧化：开空压，空气的鼓入速度为35l/s，将空气鼓入5%稀硫酸计量槽内，硫酸按照98的折换率为300kg，使产生气泡的稀硫酸从底部进入氧化料液层中，在60℃下氧化3h；
步骤四、反应后：待大量白色物料上浮，罐底料液为清液，停鼓风，停加热，停废气排放；
步骤五、放料及处理：下层料液放回收料车，滤液去废水池，滤渣回收；上层料液放入DM料车，热水滤洗至中性，离心机甩干，100℃气流干燥后得到2，2＇-二硫代二苯并噻唑。
实施例2、制备步骤如下：
步骤一、备料：将高压法合成后再经酸碱变换法的粗品M和筛分后的头子M按照2:1的比例混合备用，M为3210kg（折98%）；
步骤二、加料：向氧化罐内加水，搅拌下加入混合后的M、450kg（折90%）的亚硝酸钠和60kg的M量的醋酸钠，加热升温，开启排气阀排出氮废气；
步骤三、氧化：开空压，空气的鼓入速度为40l/s，将空气鼓入5%稀硫酸计量槽内，硫酸按照98的折换率为300kg，使产生气泡的稀硫酸从底部进入氧化料液层中，在60℃下氧化3h；
步骤四、反应后：待大量白色物料上浮，罐底料液为清液，停鼓风，停加热，停废气排放；
步骤五、放料及处理：下层料液放回收料车，滤液去废水池，滤渣回收；上层料液放入DM料车，热水滤洗至中性，离心机甩干，100℃气流干燥后得到2，2＇-二硫代二苯并噻唑。
实施例3、制备步骤如下：
步骤一、备料：将高压法合成后再经酸碱变换法的粗品M和筛分后的头子M按照1:1的比例混合备用，M为4280kg（折98%）；
步骤二、加料：向氧化罐内加水，搅拌下加入混合后的M、600kg（折90%）的亚硝酸钠和80kg的M量的醋酸钠，加热升温，开启排气阀排出氮废气；
步骤三、氧化：开空压，空气的鼓入速度为55l/s，将空气鼓入5%稀硫酸计量槽内，硫酸按照98的折换率为400kg，使产生气泡的稀硫酸从底部进入氧化料液层中，在60℃下氧化4h；
步骤四、反应后：待大量白色物料上浮，罐底料液为清液，停鼓风，停加热，停废气排放；
步骤五、放料及处理：下层料液放回收料车，滤液去废水池，滤渣回收；上层料液放入DM料车，热水滤洗至中性，离心机甩干，100℃气流干燥后得到2，2＇-二硫代二苯并噻唑。
以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的具体结构及特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明结构的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。