作为稳定剂的含磷的3‑苯基‑苯并呋喃‑2‑酮衍生物的制作方法

文档序号:14201104阅读:298来源:国知局

本发明涉及一种组合物,其包含待稳定的有机材料和作为稳定剂的特殊组的含磷的3-苯基-苯并呋喃-2-酮衍生物。用特殊组的3-苯基-苯并呋喃-2-酮衍生物保护有机材料的方法、后者在稳定中的用途、特殊组的3-苯基-苯并呋喃-2-酮衍生物、包含后者的添加剂组合物、制备后者和本文所涉及的中间体的方法为其他实施方案。

wo80/01566a公开了作为稳定剂的苯并呋喃-2-酮或二氢吲哚-2-酮衍生物。

us5428162尤其公开了作为稳定剂的3-苯基-3h-苯并呋喃-2-酮衍生物,其经二(c1-c6烷基)膦酸酯基团取代,例如如下所描绘的编号120的化合物(=2-二乙氧基膦酰基乙酸2-[4-(5-甲基-2-氧代-3h-苯并呋喃-3-基)苯氧基]乙酯):

ep2500341a尤其公开了作为稳定剂的3-苯基-3h-苯并呋喃-2-酮衍生物,其经尤其含有酚基的氧羰基苯基或氧羰基取代,例如如下所描绘的化合物ct-500、ct-501或ct-502:

虽然存在许多商业上所使用的稳定剂且描述了显著更多的稳定剂化学类别,但仍然需要其他稳定剂。在作为稳定剂以防待稳定的材料降解的性能下,另一方面为在作为稳定剂应用之前稳定剂本身的稳定性,例如其储存稳定性和作为材料操作的简易性。就基于磷的稳定剂而言,在稳定剂加入待稳定的材料中之前,其本身对潮湿条件的稳定性常常成问题。例如,对聚合物产生设备而言,水解稳定性为一个重要的因素。在对世界(美国墨西哥湾沿岸;新加坡;中东等)的聚合物产生设备而言相对常见的热和潮湿的环境中,重要的是具有水解稳定性的稳定剂,其不仅具有待预期的稳定活性,并且使得产物作为自由流动的粉末或颗粒。在工业中熟知经水解的亚磷酸酯非常难以处理且其中的部分甚至变成吸湿材料。由于与亚磷酸酯水解相关的酸性副产物,水解材料也可对聚合物的熔融处理设备具有腐蚀性。对于一些亚磷酸酯稳定剂,通常在商业上应用水解抑制剂(例如0.5-1重量%的三异丙醇胺)的使用。

现已发现特殊组的含磷的苯并呋喃-2-酮衍生物适于稳定有机材料以防由于热、光和/或氧化的降解。此外,观测到在潮湿条件下对水解的相对稳定性。

本发明涉及一种组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,和

b)式i-p、i-o或i-m的化合物

其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r2p、r2o和r2m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基取代的c6-c10芳基;

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro1、ro2、ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rm1、rm3、rm5和rm6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

子式ii-p、ii-o或ii-m上的一个连接点由不带有字母且空白的线端点表示。子式iii、iv或v上的两个连接点各自由不带有字母且空白的相应线端点表示。

一旦r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个,则r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示相同子式。

式i-p、i-o或i-m的化合物具有至少一个不对称碳原子,即处于苯并呋喃-2-酮结构单元的3-位的碳原子。其他不对称碳原子可存在于具有至少4个碳原子的烷基取代基中。经3个不同取代基取代且为磷-氧双键的另一部分的磷原子可显示出位阻反转,其取决于温度,可产生不对称磷原子。本发明涉及这些对映异构体、所得非对映异构体或其混合物中的任一个。

yp、yo和ym为氧的式i-p、i-o或i-m的化合物可命名为磷酸酯衍生物或磷酸三酯。yp、yo和ym表示共价键的式i-p、i-o或i-m的化合物可命名为膦酸酯衍生物或膦酸二酯。

未经取代或经c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基取代的c6-c10芳基为例如苯基、2-甲基-苯基、3-甲基-苯基、4-甲基-苯基、2,4-二甲基-苯基、3,5-二甲基-苯基、4-(1,1-二甲基乙基)-苯基、4-(1,1,3,3-四甲基戊基)-苯基、萘-1-基、萘-2-基、6-甲基-萘-2-基、4-苯基-苯基、2-甲氧基-苯基、3-甲氧基-苯基、4-甲氧基-苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基-苯基、3-(正丙氧基)-苯基、4-(1,1-二甲基乙氧基)-苯基、2-氯-苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氯-4-甲基苯基。优选未经取代或经c1-c8烷基或c1-c8烷氧基取代的c6-c10芳基。尤其优选未经取代或经c1-c8烷基取代的苯基。特别优选苯基。

c1-c8烷基为直链或支化的且为例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基-乙基、正丁基、1-甲基-丙基、2-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基、正戊基、1-甲基-丁基、3-甲基-丁基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、4-甲基-戊基、2-乙基-丁基、正庚基、1-甲基-己基、正辛基、1-甲基-庚基、2-乙基-己基、5,5-二甲基-己基或1,1,3,3-四甲基-丁基。优选c1-c4烷基或c8烷基,尤其为甲基、乙基、1-甲基-乙基、1-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基或1,1,3,3-四甲基-丁基。优选c1-c4烷基,尤其为甲基、乙基、1-甲基-乙基、1-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基,非常特别是甲基、1-甲基-丙基或1,1-二甲基-乙基。

c1-c8烷氧基为直链或支化的且为例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基-乙氧基、正丁氧基、1-甲基-丙氧基、1,1-二甲基-乙氧基、正戊氧基、2-甲基-戊氧基、2-乙基-丁氧基、1-甲基-己氧基、正辛氧基、1-甲基-庚氧基、2-乙基-己氧基、1,1,3,3-四甲基-丁氧基。优选c1-c4烷氧基,尤其为甲氧基。

卤素为例如氟原子(=氟基)、氯原子(=氯基)、溴原子(=溴基)或碘原子(=碘基)。优选氟原子或氯原子。

c1-c18烷基为直链或支化的且为例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基-乙基、正丁基、1-甲基-丙基、2-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基、正戊基、1-甲基-丁基、3-甲基-丁基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、4-甲基-戊基、2-乙基-丁基、正庚基、1-甲基-己基、正辛基、1-甲基-庚基、2-乙基-己基、5,5-二甲基-己基、1,1,3,3-四甲基-丁基、正壬基、2-乙基-庚基、正癸基、十一烷基、正十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、正十六烷基或正十八烷基。优选c1-c18烷基,尤其为c1-c12烷基。

c3-c16环烷基未经取代或经c1-c4烷基取代且为例如环丁基、环戊基、3,4-二甲基-环戊基、环己基、4-甲基-环己基、4-(1-甲基乙基)-环己基、4-(1,1-二甲基乙基)-环己基、3,5-二甲基-环己基、5-甲基-2-(1-甲基-乙基)-环己基、环庚基、环辛基或环十二烷基。优选c5-c7环烷基,尤其为环己基。

c7-c13芳烷基为例如苄基、4-甲基-苄基、2-苯基-乙基、3,5-二甲基苄基、1-苯基-1,1-二甲基-甲基、3-苯基-丙基、3-苯基-2-甲基-丙基、3,5-二叔丁基-苄基或4-苯基-苯基-甲基。优选苄基。

c2-c18链烯基为直链或支化的且为例如乙烯基、烯丙基、z-或e-丁-2-烯-基、z-或e-丁-3-烯-基、z-或e-戊-2-烯-基、戊-4-烯-基、z-或e-2-甲基-丁-2-烯-基、z-或e-3-甲基-丁-3-烯-基、z-或e-己-1-烯-基、z-或e-十六碳-9-烯-基或z-或e-十八碳-9-烯-基、(9z,12z)-十八碳-9,12-二烯-基或(9z,12z,15z)-十八碳-9,12,15-三烯-基。优选烯丙基。

间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基为直链或支化的且为例如甲氧基-甲基、2-甲氧基-乙基、2-乙氧基-乙基、2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基、2-正丁氧基-乙基、2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙基、2-[2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基]-乙基、2-(2-甲氧基-1-甲基-乙氧基)-1-甲基-乙基、3-(正丙氧基)-丙基、2-[2-[2-(2-正丁氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基]-乙基、2-[2-(2-正丁氧基-2-甲基-乙氧基)-2-甲基-乙氧基]-2-甲基-乙基或2-[(2-正月桂基)-乙氧基]-乙基。优选2-甲氧基-乙基或2-乙氧基-乙基。

间隔有一个硫原子的c2-c16烷基为直链或支化的且为例如2-(甲硫基)-乙基、3-硫杂十一烷基或3-硫杂十五烷基。

对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料为例如聚合物、低聚羟基化合物、蜡、脂肪或矿物油。

聚合物可为天然、半合成或合成的。天然聚合物由天然来源分离而无其他合成改性。合成聚合物不含由自天然来源分离的聚合物部分。半合成聚合物含有至少一种天然聚合物部分,其中该天然聚合物部分可经合成改性和/或与单体反应以形成半合成聚合物。

聚合物可以为热塑性的,即它可以在升高的温度下,例如在135-350℃,尤其是150-340℃的温度下成型为新形式。

共聚物为如下聚合物,其中使至少两种不同单体共聚。优选如下共聚物,其中一种单体的重量含量基于所有单体的重量大于50%。

聚合物优选为由特征为一种或多种类型的单体单元的顺序的分子组成的物质,且其中单一主要重量(simpleweightmajority)的分子含有至少三种与至少一种其他单体单元或其他反应物共价键合的单体单元,且其中次于单一主要重量(lessthanasimpleweightmajority)的分子具有相同分子量。这些分子必须分布在一定分子量的范围内,其中分子量的差异主要可由于单体单元的数目的差异。就该定义而言,单体单元意指单体在聚合物中的反应形式。

聚合物的实例是:

1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(其任选可为交联的),例如高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、(vldpe)和(uldpe)。

聚烯烃,即前面段落中例举的单烯烃聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯,可以通过不同方法制备,尤其通过下列方法制备:

a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)。

b)使用通常含有一种或一种以上周期表第ivb、vb、vib(例如铬)或viii族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或一个以上配体,通常是可为π-或σ-配位的氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属配合物可为游离形式或固定在基材上,通常在活化氯化镁、氯化钛(iii)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂本身可用于聚合或者可使用其他活化剂,通常为烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(alkyloxane),其中所述金属为周期表第ia、iia和/或iiia族的元素。所述活化剂可方便地用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为philips、standardoilindiana、齐格勒(-纳塔)、tnz(杜邦)、茂金属或单中心催化剂(ssc)。

2.1)下提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如pp/hdpe、pp/ldpe)以及不同种类聚乙烯的混合物(例如ldpe/hdpe)。

3.单烯烃和二烯烃相互之间或与其他乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,线性低密度聚乙烯(lldpe)及其与低密度聚乙烯(ldpe)的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/异丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烷共聚物,乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯,例如coc),乙烯/1-烯烃共聚物,其中1-烯烃原位产生,丙烯/丁二烯共聚物,异丁烯/异戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物,和这些共聚物相互之间及与上述1)下提及聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、ldpe/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、ldpe/乙烯-丙烯酸共聚物(eaa)、lldpe/eva、lldpe/eaa和交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物如聚酰胺的混合物。

两种单烯烃的特殊共聚物是管道级聚丙烯无规共聚物,其可以由超过90重量%丙烯和小于10重量%,通常2-6重量%的乙烯聚合而得到。

4.烃树脂(例如c5-c9),包括其氢化改性物(例如增粘剂)以及聚烯烃和淀粉的混合物。

来自1.)-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构,包括间规、等规、半等规或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。

5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。

6.衍生于乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物,所述单体包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯的所有异构体,尤其是对乙烯基甲苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间规、等规、半等规或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。

6a.包括上述乙烯基芳族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚体)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高冲击强度的苯乙烯共聚物和其他聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物;苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

6b.衍生于6.)下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物,尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯得到的聚环己基乙烯(pche),也常称为聚乙烯基环己烷(pvch)。

6c.衍生于6a.)下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物。

均聚物和共聚物可以具有任何立体结构,包括间规、等规、半等规或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。

7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝聚丁二烯,苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯;苯乙烯和马来酸酐接枝聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝聚丁二烯;苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯;苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯;苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物,及其与6)下所列共聚物的混合物,例如称作abs、mbs、asa或aes聚合物的共聚物混合物。

8.含卤素的聚合物,例如含氟聚合物,例如二氟乙烯与六氟丙烯的共聚物、聚氯丁二烯、氯化橡胶,异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶),氯化或磺基氯化的聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均聚物和共聚物,尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯,聚偏二氟乙烯,以及它们的共聚物,例如氯乙烯/偏二氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

9.衍生于α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。

10.9)下所提到的单体相互之间或与其他不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。

11.衍生于不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺;以及它们与上面1)中所提到的烯烃的共聚物。

12.环醚的均聚物和共聚物,如聚亚烷基二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。

13.聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或mbs改性的聚缩醛。

14.聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15.聚氨酯,例如由多元醇和脂族或芳族多异氰酸酯合成的聚氨酯如一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯及其前体。

羟基封端的聚醚是已知的且例如通过例如在bf3存在下聚合环氧化物如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇本身而制备,或通过这些环氧化物单独或作为混合物或依次与含有反应性氢原子的起始组分如水、醇、氨或胺,例如乙二醇、1,3-和1,2-丙二醇、三羟甲基丙烷、4,4'-二羟基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺的加成反应而制备。按照本发明,蔗糖聚醚也是适合的。在许多情况下,优选主要(基于聚醚中存在的所有oh基团为至多90重量%)含有伯oh基团的那些聚醚。此外,例如通过在聚醚存在下聚合苯乙烯和丙烯腈而形成的由乙烯基聚合物改性的聚醚是合适的,正如含有oh基团的聚丁二烯一样。

多元醇化合物尤其具有400-10000,尤其是800-10000的分子量,并且为含有数个羟基,尤其含有2-8个,尤其是2-4个羟基的化合物。

合适的多异氰酸酯是脂族或芳族的,例如亚乙基二异氰酸酯,1,4-四亚甲基二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯,1,12-十二烷二异氰酸酯,环丁烷-1,3-二异氰酸酯,环己烷-1,3-和-1,4-二异氰酸酯以及还有这些异构体的任何所需混合物,1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷,2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯以及还有这些异构体的任何所需混合物,六氢-1,3-和/或-1,4-亚苯基二异氰酸酯,全氢-2,4'-和/或-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯,2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯,以及还有这些异构体的任何所需混合物,二苯基甲烷-2,4'-和/或-4,4'-二异氰酸酯,萘-1,5-二异氰酸酯,三苯基甲烷-4,4',4"-三异氰酸酯,通过苯胺-甲醛缩合和随后光气化得到的多苯基多亚甲基多异氰酸酯,间-和对-异氰酸酯基苯基磺酰基异氰酸酯,全氯化芳基多异氰酸酯,含碳二亚胺基团的多异氰酸酯,含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯,含异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯,含尿烷基团的多异氰酸酯,含酰化脲基团的多异氰酸酯,含缩二脲基团的多异氰酸酯,含酯基的多异氰酸酯,上述异氰酸酯与缩醛的反应产物以及含有聚合脂肪酸基团的多异氰酸酯。

还可以使用含有异氰酸酯基团的蒸馏残余物,此时它们为一种或多种在异氰酸酯的工业制备过程中得到的上述多异氰酸酯或溶于一种或多种在异氰酸酯的工业制备过程中得到的上述多异氰酸酯中。额外可以使用上述多异氰酸酯的任何所需混合物。

优选2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯以及还有这些异构体的任何所需混合物(“tdi”),通过苯胺-甲醛缩合和随后光气化得到的多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“粗mdi”)或含有碳二亚胺、尿烷、脲基甲酸酯、异氰脲酸酯、脲或缩二脲基团的多异氰酸酯基(“改性的多异氰酸酯”)。

聚氨酯可以是均相聚氨酯或泡孔状的。

16.衍生于二胺和二羧酸和/或衍生于氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,来源于间苯二甲胺和己二酸的芳族聚酰胺;由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的聚酰胺(含或不含作为改性剂的弹性体),例如聚对苯二甲酰2,4,4,-三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺;还有上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物;以及用epdm或abs改性的聚酰胺或共聚酰胺;以及在加工过程中缩合的聚酰胺(rim聚酰胺体系)。

17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。

18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生于羟基羧酸或相应内酯或交酯的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍生于羟基封端的聚醚的共聚醚酯,还有用聚碳酸酯或mbs改性的聚酯。共聚酯例如可以包括但不限于聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亚甲基二醇酯/对苯二甲酸四亚甲基二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸丁二醇酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外,脂族聚酯例如可以包括但不限于聚(羟基链烷酸酯)类,尤其是聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯,聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基二醇酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚乳酸(pla)以及用聚碳酸酯或mbs改性的对应聚酯。术语“聚乳酸(pla)”表示优选聚-l-交酯的均聚物以及其与其他聚合物的共混物或掺合聚合物;乳酸或交酯与其他单体如羟基羧酸,例如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸及其环状形式的共聚物;术语“乳酸”或“丙交酯”包括l-乳酸、d-乳酸、其混合物和二聚体,即l-交酯、d-交酯、内消旋交酯及其任何混合物。

19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。

20.聚酮。

21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。

22.一方面衍生于醛和另一方面衍生于酚、脲和蜜胺类的交联聚合物,例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。

23.干性和不干性醇酸树脂。

24.衍生于饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂,以及具有低可燃性的其含卤素改性物。

25.衍生于取代丙烯酸酯的可交联丙烯酸系树脂,例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。

26.用蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。

27.衍生于脂族、脂环族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂,例如双酚a和双酚f的二缩水甘油醚的产物,它们用常规硬化剂如酸酐或胺交联,使用或不使用促进剂。

28.天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物,例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素,或纤维素醚如甲基纤维素;以及松香及其衍生物。

29.上述聚合物的共混物(高分子共混物),例如pp/epdm,聚酰胺/epdm或abs,pvc/eva,pvc/abs,pvc/mbs,pc/abs,pbtp/abs,pc/asa,pc/pbt,pvc/cpe,pvc/丙烯酸酯,pom/热塑性pur,pc/热塑性pur,pom/丙烯酸酯,pom/mbs,ppo/hips,ppo/pa6.6和共聚物,pa/hdpe,pa/pp,pa/ppo,pbt/pc/abs或pbt/pet/pc。

30.天然或合成橡胶的含水乳液,例如羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的天然胶乳。

低聚羟基化合物具有两个或更多个羟基,但根据经济合作与开发组织(theorganizationforeconomicco-operationanddevelopment)对聚合物的定义其并非聚合物。低聚羟基化合物的实例为乙二醇、丙二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,2-二醇、己烷-1,6-二醇、环己烷-1,2-二醇、甘油、季戊四醇、d-果糖、d-葡萄糖醇、甘露醇或蔗糖。

蜡为例如蜡酸与醇的酯,例如c22-c34一元羧酸与c15-c36一元醇、三萜醇或类固醇醇酯化而得的酯。该类酯为例如含于巴西棕榈蜡、蜂蜡或霍霍巴油内。蜡的其他类型为例如基于c1化学的费托蜡。

脂肪为甘油和脂族饱和或不饱和羧酸的酯,例如单酰基甘油、二酰基甘油或三酰基甘油。羧酸优选呈线性。羧酸优选为c8-c22羧酸。

矿物油为脂族液体饱和烃,其通过由粗油、煤焦油、沥青焦油、木材或泥炭蒸馏获得。矿物油可为液体、半固体或固体。在后一情况下,其称为矿物脂。矿物油的实例为汽油、柴油、燃料油、沥青或煤油。优选矿物油为饱和c8-c22烃,其为直链或支化的。尤其优选饱和c8-c14烃。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,其中该有机材料为聚合物、低聚羟基化合物、蜡、脂肪或矿物油,和

b)式i-p、i-o或i-m的化合物。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,其中该有机材料为聚合物,尤其为合成或半合成聚合物,非常特别是合成或半合成热塑性聚合物,和b)式i-p、i-o或i-m的化合物。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,其中该有机材料为聚合物,该聚合物为聚烯烃或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物、聚氨酯或其共聚物、可通过环氧化物、氧杂环丁烷或四氢呋喃的聚合获得的聚醚或其共聚物、聚酯或其共聚物、聚碳酸酯或其共聚物、聚(氯乙烯)或其共聚物、聚(偏二氯乙烯)或其共聚物、聚砜或其共聚物、聚丁二烯或其共聚物、聚(乙酸乙烯酯)或其共聚物、聚(乙烯醇)或其共聚物、聚(乙烯醇缩乙醛)或其共聚物或聚酰胺或其共聚物,和

b)式i-p、i-o或i-m的化合物。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,其中该有机材料为聚烯烃或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物或聚氨酯或其共聚物,尤其是其中该有机材料为聚烯烃或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物或聚氨酯或其共聚物,非常特别是其中该有机材料为聚烯烃或其共聚物或聚苯乙烯或其共聚物,和

b)式i-p、i-o或i-m的化合物。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,其中该有机材料为聚烯烃或其共聚物,和

b)式i-p、i-o或i-m的化合物。

前述组合物中的式i-p、i-o或i-m的化合物的优选情形如下:

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

r4和r6为氢,且

r5和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,尤其为氢或c1-c4烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中r4、r6和r7为氢且r5为氢或c1-c8烷基,尤其为氢或c1-c4烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

rp2和rp6彼此独立地为氢或c1烷基,rp3和rp5彼此独立地为氢或c1-c4烷基,

ro1和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,ro2为氢或c1烷基且ro5为氢或c1-c4烷基,

rm1为氢或c1烷基,rm3和rm5彼此独立地为氢或c1-c4烷基,且rm6为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

rp2和rp6为氢且rp3和rp5彼此独立地为氢或c1-c4烷基,

ro1为氢或c1-c8烷基,ro2为氢,ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c4烷基,

rm1和rm3为氢或c1烷基,rm5为氢或c1-c4烷基,且rm6为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

rp2和rp6为氢且rp3和rp5彼此独立地为氢或c1-c4烷基,其中rp3和rp5中的一个不为c4烷基,

ro1为氢或c1-c8烷基,ro2为氢,ro5为氢或c1-c3烷基,且ro6为氢或c1-c4烷基,且

rm1和rm3为氢或c1烷基,rm5为氢或c1-c3烷基,且rm6为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

rp2和rp6为氢且rp3与rp5中的一个为氢,而另一个为氢或c1-c4烷基,

ro1为氢或c1-c8烷基,ro2为氢,ro5为氢或c1烷基,且ro6为氢或c1-c4烷基,且

rm1、rm3和rm5为氢,且rm6为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c4烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c4烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c4烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c4烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4彼此独立地为氢或c1-c4烷基,且rb5与rb6中的一个为c1-c4烷基,而另一个为氢,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c4烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基、c3-c16环烷基或c2-c18链烯基,且

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基、c3-c16环烷基或c2-c18链烯基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c12芳基、c1-c18烷基、c3-c16环烷基或c2-c18链烯基,且

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p,

r1o表示式ii-o,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基、c3-c16环烷基或c2-c18链烯基,且

r2p表示子式ii-p,

r2o表示子式ii-o,

r2m表示子式ii-m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基、c3-c16环烷基或c2-c18链烯基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p,

r1o表示子式ii-o,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基、c3-c16环烷基或c2-c18链烯基,且

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p,

r1o表示式ii-o,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基、c3-c16环烷基或c2-c18链烯基,且

r2p为r1p

r2o为r1o

r2m为r1m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p,

r1o表示子式ii-o,

r1m表示子式ii-m,且

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基或c3-c16环烷基,且

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基或c3-c16环烷基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基或c3-c16环烷基,且

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基或c1-c18烷基,且

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii,或

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基或c1-c18烷基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基或c1-c18烷基,且

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其具有式i-p或i-o,其中

yp和yo为氧或表示共价键;

当yp和yo为氧时,

r1p、r2p、r1o或r2o不表示子式ii-m;

当yp和yo表示共价键时,

r1p或r1o不表示子式ii-m。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其具有式i-p,其中

yp为氧或表示共价键;

当yp为氧时,

r1p或r2p不表示子式ii-o或ii-m;

当yp表示共价键时,

r1p不表示子式ii-o或ii-m。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p、r2o和r2m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基取代的c6-c10芳基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中yp、yo和ym为氧。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其具有式i-p或i-o,其中

yp和yo为氧,且

r1p、r2p、r1o或r2o不表示子式ii-m。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧,

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个,且

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个。

优选式i-p或i-o的化合物,其中

yp和yo为氧,

r1p与r2p一起和r1o与r2o一起表示子式iii、iv或v中的一个,且

r2p与r1p一起和r2o与r1o一起表示子式iii、iv或v中的一个。

优选式i-p的化合物,其中

yp为氧,且

r1p与r2p一起表示子式iii、iv或v中的一个。

优选式i-p的化合物,其中

yp为氧,且

r1p与r2p一起表示子式iv。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中yp、yo和ym表示共价键。

以上所述的式i-p、i-o或i-m的化合物的优选情形单独地是指式i-p、i-o或i-m的3个结构单元。这些结构单元包含包括r4、r5、r6和r7的苯并呋喃-2-酮单元,包括rp2、rp3、rp5、rp6、ro1、ro2、ro5、ro6、rm1、rm3、rm5和rm6的链接亚苯基单元和包括具有子式iii、iv或v的取代基(即ra1、ra2、ra3、ra4、rb1、rb2、rb3、rb4、rb5、rb6、rc1、rc2、rc3和rc4)的r1p、r2p、r1o、r2o、r1m和r2m的另一接近磷原子单元。可组合以上所述的三个结构单元的优选情形。以下提供其实例。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r2p、r2o和r2m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基;

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro1、ro2、ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rm1、rm3、rm5和rm6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym表示共价键;

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基取代的c6-c10芳基;

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro1、ro2、ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rm1、rm3、rm5和rm6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r2p、r2o和r2m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基取代的c6-c10芳基;

r4和r6为氢,

r5和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2和rp6彼此独立地为氢或c1烷基,

rp3和rp5彼此独立地为氢或c1-c4烷基,

ro1和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro2为氢或c1烷基,

ro5为氢或c1-c4烷基,

rm1为氢或c1烷基,

rm3和rm5彼此独立地为氢或c1-c4烷基,

rm6为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c4烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c4烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c4烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基或c3-c16环烷基,且

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基或c3-c16环烷基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基、c1-c18烷基或c3-c16环烷基,且

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基;

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro1、ro2、ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rm1、rm3、rm5和rm6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其具有式i-p或i-o,其中

yp和yo为氧或表示共价键;

当yp和yo为氧时,

r1p表示子式ii-p或ii-o中的一个,

r1o表示子式ii-o,或

r1p与r2p一起和r1o与r2o一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r1p和r1o为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p表示子式ii-p或ii-o中的一个,

r2o表示子式ii-o,或

r2p与r1p一起和r2o与r1o一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r2p和r2o为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基;

当yp和yo表示共价键时,

r1p表示子式ii-p或ii-o中的一个,

r1o表示子式ii-o,或

r1p和r1o为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p和r2o为未经取代或经c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基取代的c6-c10芳基;

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro1、ro2、ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其具有式i-p或i-o,其中

yp和yo为氧或表示共价键;

当yp和yo为氧时,

r1p表示子式ii-p或ii-o中的一个,

r1o表示子式ii-o,或

r1p与r2p一起和r1o与r2o一起表示子式iii,或

r1p和r1o为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基或c1-c18烷基,

r2p表示子式ii-p或ii-o中的一个,

r2o表示子式ii-o,或

r2p与r1p一起和r2o与r1o一起表示子式iii,或

r2p和r2o为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基或c1-c18烷基;当yp和yo表示共价键时,

r1p表示子式ii-p或ii-o中的一个,

r1o表示子式ii-o,或

r1p和r1o为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基或c1-c18烷基,

r2p和r2o为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基;

r4和r6为氢,

r5和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2和rp6为氢,

rp3和rp5彼此独立地为氢或c1-c4烷基,其中rp3与rp5中的一个不为c4烷基,

ro1为氢或c1-c8烷基,

ro2为氢,

ro5为氢或c1-c3烷基,

ro6为氢或c1-c4烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c4烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c4烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c4烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其具有式i-p或i-o,其中

yp和yo为氧或表示共价键;

当yp和yo为氧时,

r1p表示子式ii-p或ii-o中的一个,

r1o表示子式ii-o,或

r1p和r1o为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基或c1-c18烷基,

r2p表示子式ii-p或ii-o中的一个,

r2o表示子式ii-o,或

r2p和r2o为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基或c1-c18烷基;

当yp和yo表示共价键时,

r1p表示子式ii-p或ii-o中的一个,

r1o表示子式ii-o,或

r1p和r1o为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基或c1-c18烷基,

r2p和r2o为未经取代或经c1-c8烷基取代的c6-c10芳基;

r4和r6为氢,

r5和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2和rp6为氢,

rp3和rp5彼此独立地为氢或c1-c4烷基,其中rp3与rp5中的一个不为c4烷基,

ro1为氢或c1-c8烷基,

ro2为氢,

ro5为氢或c1-c3烷基,

ro6为氢或c1-c4烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p、r2o和r2m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基取代的c6-c10芳基;

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro1、ro2、ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,和

rm1、rm3、rm5和rm6彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物,其中

yp、yo和ym为氧,

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个,

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个,

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro1、ro2、ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rm1、rm3、rm5和rm6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p或i-o的化合物,其中

yp和yo为氧,

r1p与r2p一起和r1o与r2o一起表示子式iii、iv或v中的一个,

r2p与r1p一起和r2o与r1o一起表示子式iii、iv或v中的一个,

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro1、ro2、ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p的化合物,其中

yp为氧,

r1p与r2p一起表示子式iii、iv或v中的一个,

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p的化合物,其中

yp为氧,

r1p与r2p一起表示子式iv,

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,和

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

优选式i-p的化合物,其为化合物(401)或(402)。这些化合物的结构描绘于相应合成实例p-1或p-2中。

就组分a)(即对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料)而言,组分b)(即式i-p、i-o或i-m的化合物)的用量根据具体的对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料和所需的保护程度变化。

优选如下组合物,其包含作为组分a)的对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料和作为组分b)的式i-p、i-o或i-m的化合物,其中组分b)的含量基于组分a)的重量为0.0005-10%,特别是0.001-2%,尤其是0.005-1%。

任选地,包含作为组分a)的有机材料和作为组分b)的式i-p、i-o或i-m的化合物的组合物含有作为组分c)的其他添加剂。

其他添加剂可选自以下列举:

1.抗氧化剂

1.1烷基化单酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,侧链为直链或支化的壬基酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基-1’-十四烷基甲基)苯酚及其混合物。

1.2.烷硫基甲基苯酚,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基苯酚。

1.3.氢醌类和烷基化氢醌类,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯、己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。

1.4.生育酚类,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素e)、乙酸维生素e。

1.5.羟基化硫代二苯醚,例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。

1.6.亚烷基双酚,例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7.o-、n-和s-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。

1.8.羟基苄基化丙二酸酯,例如2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。

1.9.芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。

1.10.三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。

1.11.苄基膦酸酯,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基甲基膦酸的单乙酯的钙盐。

1.12.酰氨基苯酚类,例如4-羟基月桂酰替苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、n-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。

1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、直链和支化c7-c9链烷醇的混合物、十八烷醇、直链和支化c13-c15链烷醇的混合物、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。

1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如n,n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、n,n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、n,n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、n,n'-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(xl-1,由uniroyal提供)。

1.18.抗坏血酸(维生素c)。

1.19.胺类抗氧化剂,例如n,n'-二异丙基对苯二胺、n,n'-二仲丁基对苯二胺、n,n'-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、n,n'-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、n,n'-双(1-甲基庚基)对苯二胺、n,n'-二环己基对苯二胺、n,n'-二苯基对苯二胺、n,n'-双(2-萘基)对苯二胺、n-异丙基-n'-苯基对苯二胺、n-(1,3-二甲基丁基)-n'-苯基对苯二胺、n-(1-甲基庚基)-n'-苯基对苯二胺、n-环己基-n'-苯基对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺、n,n'-二甲基-n,n'-二仲丁基对苯二胺、二苯基胺、n-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、n-苯基-1-萘基胺、n-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、n-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺如p,p'-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、n,n,n',n'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、邻甲苯基双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化n-苯基-1-萘基胺、单-和二-烷基化叔丁基二苯基胺/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二-烷基化壬基二苯基胺的混合物、单-和二-烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二-烷基化异丙基二苯基胺/异己基二苯基胺的混合物、单-和二-烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4h-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二-烷基化叔丁基吩噻嗪/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、n-烯丙基吩噻嗪、n,n,n',n'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、n,n-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-六亚甲基二胺、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。

2.uv吸收剂和光稳定剂

2.1.2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类,例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2h-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;其中r'=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2h-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。

2.2.2-羟基二苯甲酮类,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。

2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。

2.4.丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、n-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊基酯。

2.5.镍化合物,例如2,2'-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物,例如1:1或1:2配合物,其具有或不具有其他配体如正丁胺、三乙醇胺或n-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐,酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,其具有或不具有其他配体。

2.6.位阻胺,例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、n,n'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-亚乙基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、双[2,2,6,6-四甲基-1-(十一烷氧基)-哌啶-4-基]碳酸酯、n,n'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、n,n'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(cas登记号[136504-96-6]);1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及n,n-二丁胺与4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(cas登记号[192268-64-7]);n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、n,n'-双甲酰基-n,n'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、由2-氯-4,6-双(二正丁基氨基)-[1,3,5]三嗪封端的n,n’-双(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基哌啶-4-基)-己烷-1,6-二胺与2,4-二氯-6-{正丁基-(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基哌啶-4-基)-氨基}-[1,3,5]三嗪的形式缩合产物的低聚化合物混合物、由2-氯-4,6-双(二正丁基氨基)-[1,3,5]三嗪封端的n,n’-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-己烷-1,6-二胺与2,4-二氯-6-{正丁基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-氨基}-[1,3,5]三嗪的形式缩合产物的低聚化合物混合物、2,4-双[n-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-n-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、sanduvor(clariant;cas登记号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与n,n'-双(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物、1,3,5-三(n-环己基-n-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(n-环己基-n-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。

2.7.草酰胺,例如4,4'-二辛氧基草酰二苯胺、2,2'-二乙氧基草酰二苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰二苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺、n,n'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代草酰二苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代草酰二苯胺的混合物。

2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。

3.金属减活剂,例如n,n'-二苯基草酰胺、n-水杨醛-n'-水杨酰肼、n,n'-双(水杨酰)肼、n,n'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰二苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰双苯基肼、n,n'-二乙酰己二酰二肼、n,n'-双(水杨酰)草酰二肼、n,n'-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。

4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸c12-c18烷基双[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基]酯、亚磷酸c12-c18链烯基双[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基]酯、亚磷酸双[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基][(e)-十八碳-9-烯基]酯、亚磷酸癸基双[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基]酯、亚磷酸二癸基[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基]酯、亚磷酸[4-(1-甲基-1-苯基-乙基)苯基]双[(e)-十八碳-9-烯基]酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸[2-叔丁基-4-[1-[5-叔丁基-4-二(十三烷氧基)磷基氧基-2-甲基-苯基]丁基]-5-甲基-苯基]双十三烷基酯、三硬脂酰基山梨糖醇三亚磷酸酯、至少两种不同亚磷酸三(单-c1-c8烷基)苯基酯的混合物(例如us7468410b2中作为实施例1和2的产物所提及的那些)、包含至少两种不同亚磷酸三(戊基苯基)酯的亚磷酸酯的混合物(例如us8008383b2中作为混合物14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25和26所提及的那些)、包含亚磷酸三[4-(1,1-二甲基丙基)苯基]酯、亚磷酸[2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯基]双[4-(1,1-二甲基丙基)苯基]酯、亚磷酸双[2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯基][4-(1,1-二甲基丙基)苯基]酯和亚磷酸三[2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯基]酯的至少四种不同亚磷酸酯的混合物、包含至少两种不同亚磷酸三(丁基苯基)酯的亚磷酸酯的混合物(例如us8008383b2中作为混合物34、35、36、37、38、39和40所提及的那些)、可通过在移除氯化氢下使(i)三氯磷烷与(ii)间隔有一个或多个氧原子的二羟基烷烃和与(iii)单-羟基-c6芳烃缩合而获得的氧基亚烷基桥接的二亚磷酸双(二c6芳基)酯或低聚亚磷酸酯(例如美国8304477b2中作为实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16和17的产物所提及的那些)、可通过在移除酚下使(i)亚磷酸三苯基酯与(ii)任选地间隔有一个或多个氧原子的二羟基烷和/或双(羟基烷基)(烷基)胺和与(iii)任选地间隔有一个或多个氧原子的单羟基烷烃进行酯交换而获得的聚合亚磷酸酯(例如us8563637b2中作为实施例1、2、3、4、5、6、7、、8、9、10、和11的产物所提及的那些)、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12h-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烷(dioxaphosphocin)、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烷、1,3,7,9-四叔丁基-11-辛氧基-5h-苯并[d][1,3,2]苯并二氧杂磷杂环辛烷、2,2',2”-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-11'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、亚磷酸2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-11'-联苯-2,2'-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)、式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的亚磷酸酯或亚膦酸二酯(例如化合物(101)、(102)、(103)、(104)、(105)、(106)、(107)、(108)和(109)[在下文作为用于制备式i-p、i-o或i-m的化合物的方法的其他实施方案的原料进一步描绘的式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m,所述化合物作为实施例s-1至s-9的产物描绘于实验部分中)。

尤其优选如下亚磷酸酯:

亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(irgafos168,rtmbasf)、亚磷酸三(壬基苯基)酯,

5.羟胺和胺n-氧化物,例如n,n-二苄基羟胺、n,n-二乙基羟胺、n,n-二辛基羟胺、n,n-二月桂基羟胺、n,n-二(十四烷基)羟胺、n,n-二(十六烷基)羟胺、n,n-二(十八烷基)羟胺、n-十六烷基-n-十八烷基羟胺、n-十七烷基-n-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油胺的n,n-二烷基羟胺、n,n-双(氢化菜籽油烷基)-n-甲基胺n-氧化物或三烷基胺n-氧化物。

6.硝酮,例如n-苄基-α-苯基硝酮、n-乙基-α-甲基硝酮、n-辛基-α-庚基硝酮、n-月桂基-α-十一烷基硝酮、n-十四烷基-α-十三烷基硝酮、n-十六烷基-α-十五烷基硝酮、n-十八烷基-α-十七烷基硝酮、n-十六烷基-α-十七烷基硝酮、n-十八烷基-α-十五烷基硝酮、n-十七烷基-α-十七烷基硝酮、n-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自n,n-二烷基羟胺(衍生自氢化牛油胺)的硝酮。

7.硫增效剂,例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯和季戊四醇四[3-正月桂基丙酸酯]。

8.过氧化物清除剂,例如α-硫代二丙酸的酯,例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。

9.聚酰胺稳定剂,例如与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐和二价锰盐。

10.酸清除剂,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑和焦儿茶酸锌。

11.不同于式i-p、i-o或i-m的化合物和式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的化合物的苯并呋喃酮和二氢吲哚酮,例如us-a-4,325,863、usa-4,338,244、us-a-5,175,312、us-a-5,216,052、us-a-5,252,643、de-a-4316611、de-a-4316622、de-a-4316876、ep-a-0589839或ep-a-0591102中所公开的那些;或5,7-二叔丁基-3-(4-羟基苯基)-3h-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-3h-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-[2-[2-[2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙氧基]乙氧基]苯基]-3h-苯并呋喃-2-酮、3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰氧基-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-苯基)-5-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-苯并呋喃-2-酮、6-羟基己酸[6-[6-[6-[2-[4-(5,7-二叔丁基-2-氧代-3h-苯并呋喃-3-基)苯氧基]乙氧基]-6-氧代-己氧基]-6-氧代-己氧基]-6-氧代-己基]酯、苯甲酸[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3h-苯并呋喃-3-基)苯基]酯、[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3h-苯并呋喃-3-基)苯基]3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲酸酯和3-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-2-氧代-3h-苯并呋喃-3-基)苯基]酯。

12.成核剂,例如无机物质如滑石,金属氧化物如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物如单-或多羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物如离子共聚物(离聚物)、irgaclearxt386(rtmbasf)、1,3:2,4-双(3',4'-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇和双(4-丙基亚苄基)丙基山梨糖醇[cas-no.882073-43-0]。

13.填料和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、膨润土、云母、水滑石、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其他天然产物的粉或纤维、合成纤维。

14.聚合物加工助剂,例如含氟聚合物(例如偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物)或含聚硅氧烷的聚合物(例如基于超高分子量聚(二甲基硅氧烷)的聚合物);商业实例为dynamar(rtm3m,含氟聚合物的化学类别)、viton(rtmdupont,含氟聚合物的化学类别)、kynarflex(rtmarkema,含氟聚合物的化学类别)和dowcorning的mb系列(rtmdowcorning,聚硅氧烷的化学类别)。

15.其他添加剂,例如增塑剂、润滑剂、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。

还令人惊讶地发现,与其他添加剂组合,特别是与作为其他添加剂的酚类抗氧化剂或亚磷酸酯或亚膦酸酯组合的许多式i-p、i-o或i-m化合物非常有效地稳定有机材料以防热、光和/或氧化的降解。通常发现式i-p、i-o或i-m化合物的存在允许以超过仅1:1(基于其他添加剂的重量)的替换率减少其他添加剂的量。

优选如下组合物,其包含作为组分a)的对氧化、热和光引发的降解敏感的有机材料、作为组分b)的式i-p、i-o或i-m的化合物和作为组分c)的其他添加剂。

优选如下组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10。

优选如下组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10,且其中组分b)与组分c)的总量小于组分a)重量的80%,尤其是50%。

优选如下组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10,且其中组分b)与组分c)的总量为组分a)的重量的0.005-79%,尤其是0.005-49%。

优选如下组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为4:1-1:20且其中组分b)与组分c)的总量基于组分a)的重量为低于80%,尤其是0.005-49%。

优选如下组合物,其包含作为组分c)的其他添加剂,其为抗氧化剂、uv吸收剂、位阻胺光稳定剂、镍化合物、金属去活化剂、亚磷酸酯或亚膦酸酯、羟胺或胺n-氧化物、硫增效剂、过氧化物清除剂、成核剂、填料或增强剂。

优选如下组合物,其包含作为组分c)的其他添加剂,其为亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,和

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂或亚磷酸酯或亚膦酸酯。

优选如下组合物,其包含作为组分c)的酚类抗氧化剂。

优选如下组合物,其包含作为组分c)的酚类抗氧化剂,其为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯。

特别相关的酚类抗氧化剂为如下所示的化合物:

其一个化学名称为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷或作为替换,四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷。其含于市售产品irganox1010(rtmbasf)中。

另一特别相关的酚类抗氧化剂为如下所示的化合物:

其一个化学名称为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯或作为替换,3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯。其含于市售产品irganox1076(rtmbasf)中。

优选如下组合物,其包含作为组分c)的酚类抗氧化剂,其为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯。

优选如下组合物,其包含作为组分c)的亚磷酸酯和亚膦酸酯。

特别相关的亚磷酸酯为如下所示的化合物:

其一个化学名称为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。其含于市售产品irgafos168(rtmbasf)中。

优选如下组合物,其包含作为组分c)的亚磷酸酯,其为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。

特别相关的亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m。

优选如下组合物,其包含作为组分b)的式i-p、i-o或i-m的化合物和作为组分c)的其他添加剂,该其他添加剂为式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的亚磷酸酯或亚膦酸酯。

优选如下组合物,其包含作为组分b)的式i-p、i-o或i-m的化合物和作为组分c)的其他添加剂,该其他添加剂为式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的亚磷酸酯或亚膦酸酯,其中

当组分b)具有式i-p时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-p,

其中式i-p处和式pre-i-p处的相应取代基相同,

当组分b)具有式i-o时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-o,

其中式i-o处和式pre-i-o处的相应取代基相同,

当组分b)具有式i-m时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-m,

其中式i-m处和式pre-i-m处的相应取代基相同。

上述组合物的一个实例为包含作为组分b)的化合物(401)和作为组分c)的化合物(103)的组合物,或包含作为组分b)的化合物(402)和作为组分c)的化合物(108)的组合物。

任选地,包含作为组分a)的对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料、作为组分b)的式i-p、i-o或i-m的化合物和作为组分c)的其他添加剂的组合物含有作为组分d)的第二其他添加剂。

优选如下组合物,其包含作为组分a)的对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料、作为组分b)的式i-p、i-o或i-m的化合物、作为组分c)的其他添加剂和作为组分d)的第二其他添加剂。

优选如下组合物,其中组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10。

优选如下组合物,其中组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10,且其中组分b)、组分c)和组分d)的总量小于组分a)重量的50%,尤其是0.01-49%。

优选如下组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10,且其中组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10。

优选如下组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10,且其中组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10,且其中组分b)、组分c)和组分d)的总量小于组分a)重量的50%,特别是0.01-49%。

优选如下组合物,其包含组分a);组分b);作为组分c)的其他添加剂,其选自由亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂组成的组,和作为组分d)的第二其他添加剂;条件为组分d)为不同于组分c)的物质。

优选如下组合物,其包含组分a)、组分b)、组分c)和组分d),其中组分c)和组分d)彼此独立地为亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂;条件为组分d)为不同于组分c)的物质。

优选如下组合物,其包含组分a)、组分b)、作为组分c)的酚类抗氧化剂和作为组分d)的胺类抗氧化剂。

优选如下组合物,其包含组分a)、组分b)、作为组分c)的酚类抗氧化剂和作为组分d)的亚磷酸酯或亚膦酸酯。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸酯或亚膦酸酯。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,该酚类抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸酯或亚膦酸酯。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸酯,该亚磷酸酯为亚磷酸三(2,4-二叔丁基)酯。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸酯,该亚磷酸酯为亚磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,和

d)第二其他添加剂,其为式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的亚磷酸酯或亚膦酸酯,其中

当组分b)具有式i-p时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-p,

其中式i-p处和式pre-i-p处的相应取代基相同,

当组分b)具有式i-o时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-o,

其中式i-o处和式pre-i-o处的相应取代基相同,

当组分b)具有式i-m时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-m,

其中式i-m处和式pre-i-m处的相应取代基相同。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,该酚类抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸酯,该亚磷酸酯为亚磷酸三(2,4-二叔丁基)酯。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,该酚类抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸酯,该亚磷酸酯为亚磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯。

还出人意料地发现许多式i-p、i-o或i-m的化合物尤其相比于其式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的相应合成前体而言对水解相对稳定。对水解的稳定性意指例如在长时间内曝露于潮湿条件,例如在50℃和80%相对湿度下的潮湿箱中至少7天,特别是至少14天,非常尤其是至少21天。

由于式i-p、i-o或i-m的化合物相比于水解,尤其是于潮湿环境的曝露的稳定度,其优选不需要存在用于其本身稳定的量为式i-p、i-o或i-m的化合物的重量的0.1-3.0%的酸清除剂,例如叔脂族胺(如三异丙醇胺)、乙氧基化动物脂烷基胺或十八烷基双(2-羟乙基)胺。

优选如下组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)任选地其他添加剂,

d)任选地第二其他添加剂,

其中组合物不含叔脂族胺,

条件为组分d)为不同于组分c)的物质。

上文对作为组分a)的对氧化、热和光引发的降解敏感的有机材料和对作为组分b)的式i-p、i-o或i-m化合物所述的优选情形是对组合物描述的。这些优选情形还适用于本发明的其他实施方案。在这些其他实施方案中,还包含作为组分c)任选存在的其他添加剂和作为组分d)任选存在的第二其他添加剂。

本发明的另一实施方案涉及一种保护对氧化、热和光引发的降解敏感的有机材料,即组分a)的方法,其包括如下步骤:

-提供有机材料,即组分a),和

-将式i-p、i-o或i-m的化合物,即组分b)并入或施加至所提供的有机材料。

组分b)的并入或施加可在加工装置,特别是装备有搅拌器的可加热容器(其可优选为闭合的)中进行。装备有搅拌器的可加热容器例如为捏合机、挤出机、混合器或搅拌釜。其具体实例为单螺杆挤出机、反向旋转和同向旋转双螺杆挤出机、行星式齿轮挤出机、环式挤出机或共捏合机。还可使用含有至少一个可施加真空和/或可设定在大气压下的气体移除室的加工装置,其中氧气含量低或不存在氧气,例如处于氮气气氛下。组分b)可直接加入加工装置中。

组分b)可在组分a)的任意加工阶段并入或施加。如果组分a)是聚合物,则该阶段特别为组分a)在加工装置中的成型操作之前或期间。

组分b)可以以干粉形式、熔体形式、包封形式如包封在蜡或辅助聚合物中,或者以蜡混合物形式如溶液、分散体或悬浮液(例如处于惰性溶剂、水或油中)的形式并入或施加。在组分b)的湿混合物的情况下,可存在分散或悬浮剂。另一种并入形式是颗粒,例如通过将组分b)的粉末压制而获得。

组分b)也可通过喷雾至组分a)上而并入或施加。

在组分a)为聚合物的情况下,将组分b)并入或施加至组分a)的另一种可能是在组分a)的相应起始物质,例如单体聚合之前、之中或紧临之后添加。例如,在聚合催化剂的失活期间喷雾是特别有利的。如果在组分a)的形成期间发生交联,则优选在交联前并入或施加。

在组分a)为聚合物的情况下,并入或施加方法优选为模塑方法,特别是注射模塑、吹塑、压缩模塑、旋转模塑、中空模塑或挤出模塑。

优选如下方法,其中所述对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料为聚合物,且其包括如下步骤:

-提供对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,和

-将式i-p、i-o或i-m的化合物并入所提供的有机材料中,且其中部分或完全并入在135-350℃,优选150-340℃,特别是180-330℃,非常特别是190-320℃的温度下进行。

优选如下方法,其中在作为聚合物的组分a)的加工期间,将组分b)并入或施加至挤出机中。

优选如下方法,其中有机材料为聚合物,该聚合物为聚烯烃或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物、聚氨酯或其共聚物、可通过环氧化物、氧杂环丁烷或四氢呋喃的聚合获得的聚醚或其共聚物、聚酯或其共聚物、聚碳酸酯或其共聚物、聚(氯乙烯)或其共聚物、聚(偏二氯乙烯)或其共聚物、聚砜或其共聚物、聚丁二烯或其共聚物、聚(乙酸乙烯酯)或其共聚物、聚(乙烯醇)或其共聚物、聚(乙烯醇缩乙醛)或其共聚物,或聚酰胺或其共聚物,其中并入聚合物中且在135-350℃范围内的温度下进行部分或全部并入。

在其他添加剂和任选的第二其他添加剂,即组分c)或组分c)和d)的情况下,可将组分b)与所述其他添加剂或第二其他添加剂单独或彼此混合地并入或施加至组分a)。如果希望,则在并入组分a)之前,可将各组分彼此混合,例如通过干混、压制、熔融、用蜡或辅助聚合物包封或作为呈处于例如惰性溶剂、水或油中的溶液、分散体或悬浮液形式的湿混合物。

组分b)、其他添加剂和任选的第二其他添加剂也可以以母料(“浓缩物”)的形式加入组分a)中,其包含组分b)、其他添加剂、任选的第二其他添加剂和作为辅助聚合物的母料聚合物。组分b)、其他添加剂和任选的第二其他添加剂以例如为母料的1-40重量%,优选2-20重量%的浓度并入母料中。母料聚合物含量为至母料100重量%的余量。在组分a)为聚合物的情况下,母料聚合物并非必须为与组分a)相同的聚合物。

本发明的另一实施方案涉及一种制品,其由包含如下组分的组合物制备:

a)对氧化、热和光引发的降解敏感的有机材料,和

b)式i-p、i-o或i-m的化合物。

有利地由包含作为聚合物的组分a)和组分b)的组合物制备的制品可为成型制品。成型制品的实例为:

i-1)漂浮装置、航海用具、浮筒、浮标、甲板用塑料木材、防波堤、船、皮艇、桨和海滩加固物。

i-2)汽车用具,特别是保险杠、仪表板、电池、后和前衬板、在引擎盖下的模制品部分、帽架、车厢衬板、车内衬板、气囊包、配件(照明)用的电子模制品、仪表板用的窗格、头灯玻璃、仪器板、车外衬板、车内装饰、汽车照明、头灯、边灯、尾灯、停车灯、车内外装饰;门板;油箱;前侧装配玻璃;后车窗;椅背、外板、电线绝缘物、密封用轮廓挤出物、覆盖层、支柱机盖、底盘零件、排气系统、燃料过滤器/填料、燃油泵、燃料箱、车身模制品、可折叠顶盖、车外后视镜、外部装饰、固着/固定装置、前端模件、玻璃、铰链、车锁系统、行李/车顶架、冲压/模压部件、密封物、防侧撞梁、隔音装置/隔热装置和天窗。

i-3)道路交通装置,特别是信号标识杆、路标、车辆配件、警告三角架、急救箱、安全帽、轮胎。

i-4)飞机、铁道、机动车(汽车、摩托车、卡车)用装置,包括装饰。

i-5)太空应用的装置,特别是火箭和卫星,例如重返防护罩。

i-6)建筑与设计用装置、采矿用具、静音体系、街道安全岛和庇护所。

ii-1)在常规电器/电子设备(个人电脑、电话、移动电话、打印机、电视机、影音装置)中的器具、箱子和罩盖、花盆、卫星tv碗和面板装置。

ii-2)用于其它材料如钢或织物的护套。

ii-3)电子工业用装置,特别是插头用绝缘材料,尤其是电脑插头、电和电子零件用的箱子、印制板和用于电子数据储存的材料如晶片、提款卡或信用卡。

ii-4)电器用具,特别是洗衣机、滚筒、烘箱(微波炉)、洗碗机、混合器和熨斗。

ii-5)灯(例如街灯、台灯)罩。

ii-6)在电线和电缆中的应用(半导体、绝缘体和电缆护套)。

ii-7)用于冷凝器、冰箱、加热装置、空气调节机、电子封装、半导体、咖啡机和真空清洁器的箔片。

iii-1)科技物品,例如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、垫片、螺丝、螺栓、把手和按钮。

iii-2)旋转叶片、通风机和风车轮叶、太阳能装置、游泳池、游泳池盖、泳池衬里、水池衬里、壁橱、衣柜、隔墙板、墙板、折叠墙、屋顶、百叶窗(例如卷帘)、配件、管子之间的连接机构、套管和输送带。

iii-3)卫生制品,特别是淋浴隔间、马桶坐圈、马桶盖和水槽。

iii-4)卫生用品,特别是尿布(婴儿、成人失禁用)、女性卫生制品、浴帘、浴刷、浴毡、浴盆、移动厕所、牙刷和便盆。

iii-5)水、废水和化学品用管道(交叉结合或未交叉结合)、电线与电缆保护用管道、气体、油和污水用管道、排水沟、下流管和排水系统。

iii-6)任何几何(窗格)和板壁的型材。

iii-7)玻璃代用品,特别是挤出或共挤出板材、用于建筑物(整体、双壁或多壁)、飞机、学校的装配玻璃、用于建筑装配玻璃、火车、运输、卫生物品和温室的窗膜。

iii-8)板(墙壁、砧板)、挤出涂层(相纸、利乐包和管道涂层)、筒仓、木材代替物、塑料木材、木材复合物、墙壁、表面、家具、装潢箔、地板覆盖材料(内用和外用)、地板、沟槽板道和瓷砖。

iii-9)进口和出口支管。

iii-10)水泥-、混凝土-、复合物应用和盖、板壁和覆盖层、扶手、栏杆、厨房工作台、屋顶、屋面薄面板、瓷砖和防水布。

iv-1)板(墙壁和砧板)、盘子、人工草皮、合成品(如阿斯特罗特夫尼龙草皮(astroturf)(rtm))、用于体育馆圆形场地(运动)的人工覆盖物、用于体育馆圆形场地(运动)的人工地板和胶带。

iv-2)织物连续和定长纤维(地毯/卫生用品/土工织物/单丝;过滤器;纸巾/帘(遮光物)/医学应用)、散纤维(应用如睡衣/保护服装)、网、粗绳、电缆、绳、粗线、线、安全带、服装、内衣、手套;长靴;雨靴、贴身内衣、衣服、泳衣、运动装、伞(阳伞、遮阳伞)、降落伞、飞行伞、帆、“气球-丝”、露营用品、帐篷、空气床、日光床、太空包和袋。无纺布如医用织物和相关服装,例如医疗服装和如面罩,如工业服装,如户外织品,如室内家居,如建构织品,例如如家用装饰或如屋面间层,如尿布衬底和如家用毯子。非编织品鉴于其产生例如溶液旋转织品、纺黏织品或熔体喷丝织品的方法。

iv-3)用于屋顶、隧道、垃圾场、池塘、墙壁屋顶薄膜、土工膜、游泳池、窗帘(遮光物)/太阳防护罩、遮阳篷、遮篷、壁纸、食物包装和包封(柔韧和坚固的)、医用包装(柔性和坚固的)、安全气囊/安全带、臂-和头靠、地毯、中心控制台、仪表板、座舱、门、头顶控制台组件、车门板、汽车顶蓬、内部照明、内部后视镜、包裹架、后行李盖、座位、转向柱、方向盘、纺织物和车厢装饰的膜、保温材料和密封件。

v)薄膜(包装膜、垃圾膜、层压膜、农业和园艺用膜、温室膜、护根膜、隧道膜、青贮膜)、打包包装纸、游泳池用膜、垃圾袋、壁纸、拉伸薄膜、酒椰纤维、脱盐膜、电池和连接器。

vi-1)食物包装和包装材料(柔韧和坚固型)、bopp、bopet、瓶。

vi-2)存储体系如箱(板条箱)、皮箱、盒、家用箱、垫板、架子、轨道、螺丝盒、包装和罐子。

vi-3)药筒、注射器、医疗器具、用于任何运输的容器、垃圾篮和垃圾箱、垃圾袋、箱、垃圾箱、箱衬里、轮箱、常规容器、用于水/用后水/化学/气体/油/汽油/柴油的罐;槽衬层、箱、板条箱、电池箱、水槽、医学装置如活塞、眼科用具、诊断装置和药剂泡罩包装。

vii-1)挤出涂层(相纸、利乐包、管面涂层)、任何种类的家庭用品(例如用具、热水瓶/衣架)、紧固系统如插头、电线和电线夹、拉链、密封盒、锁和按扣密封盒。

vii-2)支撑装置,休闲用品如运动和健身装置、体操垫、滑雪靴、直排轮鞋、滑雪板、大脚、运动表面(例如网球场地);用于瓶子和罐子的螺旋盖、盖和木塞。

vii-3)常规家具,泡沫制品(垫子、吸震器)、泡沫体、海绵、抹布、垫、花园椅、体育馆座位、桌子、长椅、玩具、建筑套具(板/外形/球)、剧场、滑梯和游戏车辆。

vii-4)用于光学和磁数据存储的材料。

vii-5)厨房用具(吃、喝、烹饪、储存)。

vii-6)用于cd、卡带和录影带的盒子;dvd电子物件、任何种类的办公用品(圆珠笔、图章和印泥、鼠标、架子、轨道)、任何体积和含量的瓶子(饮料、洗涤剂、包括香水的化妆品)和胶带。

vii-7)鞋类(鞋/鞋底)、鞋垫、护脚、粘合剂、结构粘着剂、食物(水果、蔬菜、肉、鱼)盒、合成纸、瓶用标签、长椅、人造关节(人类)、印刷版(苯胺印刷)、印刷电路板和显示技术。

vii-8)填充聚合物(滑石、粉笔、陶土(高岭土)、硅酸钙岩矿、颜料、炭黑、tio2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)的装置。

优选作为成型制品的制品,其为膜、管、型材、瓶、槽、容器或纤维。

优选模塑的成型制品。特别地,模塑通过注射、吹塑、压缩、旋转模塑、中空模塑或挤出进行。

本发明的另一实施方案涉及式i-p、i-o或i-m的化合物,即组分b)用于稳定对氧化、热和光引发的降解敏感的有机材料,即组分a)以防由氧化、热或光所导致的降解的用途。

优选组分b)在稳定呈泡沫形式的聚氨酯以防焦化中的用途。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物与其他添加剂组合在稳定对氧化、热和光引发的降解敏感的有机材料以防由氧化、热或光所导致的降解中的用途。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物与作为酚类抗氧化剂或亚磷酸酯或亚膦酸酯的其他添加剂组合在稳定对氧化、热和光引发的降解敏感的有机材料以防由氧化、热或光所导致的降解中的用途。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物与作为酚类抗氧化剂的其他添加剂和作为亚磷酸酯或亚膦酸酯的第二其他添加剂组合在稳定对氧化、热和光引发的降解敏感的有机材料以防由氧化、热或光所导致的降解中的用途。

优选式i-p、i-o或i-m的化合物与作为酚类抗氧化剂的其他添加剂和作为亚磷酸酯或亚膦酸酯的第二其他添加剂组合在稳定作为聚烯烃或其共聚物的对氧化、热和光引发的降解敏感的有机材料以防由氧化、热或光所导致的降解中的用途。

组分a)的加工的特征在于在组分a)的加工期间,组分a)在热,例如135-350℃,特别为150-340℃的温度下短期暴露。与例如可能的使用时间相比,加工时间短,例如小于1小时(相对而言,使用时间为大于1周)。通常在例如0-50℃的温度下使用,这低于加工期间的温度。

优选组分b)用于稳定组分a)以防在加工期间氧化或热降解的用途。

本发明的另一实施方案涉及式i-p、i-o或i-m的化合物

其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个

或r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r2p、r2o和r2m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基取代的c6-c10芳基;

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro1、ro2、ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rm1、rm3、rm5和rm6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c8烷基。

本发明的另一实施方案涉及一种添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,和

c)其他添加剂,其选自由亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂组成的组。

优选如下组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10。

优选如下添加剂组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,和

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂或亚磷酸酯或亚膦酸酯。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,和

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,和

c)其他添加剂,其为亚磷酸酯或亚膦酸酯。

优选如下添加剂混合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,和

c)其他添加剂,其为式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的亚磷酸酯或亚膦酸酯。

优选如下添加剂混合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,和

c)其他添加剂,其为式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的亚磷酸酯或亚膦酸酯,其中

当组分b)具有式i-p时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-p,

其中式i-p处和式pre-i-p处的相应取代基相同,

当组分b)具有式i-o时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-o,

其中式i-o处和式pre-i-o处的相应取代基相同,

当组分b)具有式i-m时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-m,

其中式i-m处和式pre-i-m处的相应取代基相同。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,和

c)其他添加剂,其为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸硬脂基酯或亚磷酸三(2,4-二叔丁基)酯。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,和

c)其他添加剂,其为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸硬脂基酯或亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。

优选如下添加剂组合物,其包含作为组分d)的第二其他添加剂。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其选自由亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂组成的组,和

d)第二其他添加剂,其选自由亚磷酸酯或亚膦酸酯、酸清除剂、酚类抗氧化剂和胺类抗氧化剂组成的组;条件为组分c)为不同于组分d)的物质。

优选如下添加剂组合物,其中组分b)与组分c)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10,且其中组分b)与组分d)的重量比为10:1-1:30,特别为4:1-1:20,尤其为2:1-1:10。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸酯或亚膦酸酯。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i化合物,

c)其他添加剂,其为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸硬脂基酯,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸酯或亚膦酸酯。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸三(2,4-二叔丁基)酯。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。

优选如下添加剂混合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为酚类抗氧化剂,和

d)第二其他添加剂,其为式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的亚磷酸酯或亚膦酸酯,其中

当组分b)具有式i-p时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-p,

其中式i-p处和式pre-i-p处的相应取代基相同,

当组分b)具有式i-o时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-o,

其中式i-o处和式pre-i-o处的相应取代基相同,

当组分b)具有式i-m时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-m,

其中式i-m处和式pre-i-m处的相应取代基相同。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸硬脂基酯,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸三(2,4-二叔丁基)酯。

优选如下添加剂组合物,其包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)其他添加剂,其为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸硬脂基酯,和

d)第二其他添加剂,其为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。

优选如下添加剂组合物,其包含

a)对氧化、热或光引发的降解敏感的有机材料,

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,

c)任选地其他添加剂,

d)任选地第二其他添加剂,

其中组合物不含叔脂族胺,

条件为组分d)为不同于组分c)的物质。

本发明的另一实施方案涉及一种用于制备式i-p、i-o或i-m的化合物的方法

其中

yp、yo和ym为氧或表示共价键;

当yp、yo和ym为氧时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p与r2p一起、r1o与r2o一起和r1m与r2m一起表示子式iii、iv或v中的一个

或r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r2o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r2m表示子式ii-m,或

r2p与r1p一起、r2o与r1o一起和r2m与r1m一起表示子式iii、iv或v中的一个,或

r2p、r2o和r2m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基;

当yp、yo和ym表示共价键时,

r1p表示子式ii-p、ii-o或ii-m中的一个,

r1o表示子式ii-o或ii-m中的一个,

r1m表示子式ii-m,或

r1p、r1o和r1m为c6-c10芳基,其未经取代或经以下取代:c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基,c1-c18烷基、c3-c16环烷基、c7-c13芳烷基、c2-c18链烯基、间隔有一个或多个氧原子的c2-c30烷基或间隔有一个硫原子的c2-c16烷基,

r2p、r2o和r2m为未经取代或经c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、卤素或一个苯基取代的c6-c10芳基;

r4、r5、r6和r7彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rp2、rp3、rp5和rp6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ro1、ro2、ro5和ro6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rm1、rm3、rm5和rm6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

ra1、ra2、ra3和ra4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

rb1、rb2、rb3、rb4、rb5和rb6彼此独立地为氢或c1-c8烷基,且

rc1、rc2、rc3和rc4彼此独立地为氢或c1-c8烷基,

该方法包括以下步骤:

-使式pre-i-p化合物(在式i-p的情况下)、式pre-i-o化合物(在式i-o的情况下)或式pre-i-m化合物(在式i-m的情况下)与氧化剂反应。

优选地,氧化剂为包含氧-氧单键的化合物。氧化剂尤其为过氧化合物。非常特别地,氧化剂为过酸,尤其为过氧甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸或间氯过苯甲酸(=3-氯过氧苯甲酸)。非常特别地,氧化剂为间氯过苯甲酸(=3-氯过氧苯甲酸)。

优选地,反应步骤发生在非质子性溶剂如二氯甲烷、二氯乙烷或甲苯中。

若以低于化学计量方式选择制备方法中的氧化剂的量,则可获得添加剂组合物。该添加剂混合物包含

b)式i-p、i-o或i-m的化合物,和

c)其他添加剂,其为式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的亚磷酸酯或亚膦酸酯,其中

当组分b)具有式i-p时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-p,

其中式i-p处和式pre-i-p处的相应取代基相同,

当组分b)具有式i-o时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-o,

其中式i-o处和式pre-i-o处的相应取代基相同,

当组分b)具有式i-m时,亚磷酸酯或亚膦酸酯具有式pre-i-m,

其中式i-m处和式pre-i-m处的相应取代基相同。

氧化剂可例如通过对1mol式i-p、i-o或i-m的化合物采用一定量的氧化剂而以低于化学计量方式选择,该氧化剂产生小于1mol氧化氧当量。此处,氧化氧当量是指氧化剂的量,其在将式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m中的磷原子转至相应式i-p、i-o或i-m中的相应p=o基团方面为必需的。例如,对于1mol式pre-i-p、pre-i-o或pre-i-m的化合物,将间氯过苯甲酸的量选择为0.5mol以获得添加剂混合物。

本发明通过以下非限制性实施例说明。除非此外陈述,否则百分比值为重量百分比。

合成实施例

合成程序在氮气氛围下进行。

除非此外陈述,否则起始物质例如由sigma-aldrichcorp市购。

实施例s-1:合成化合物(101)

将18.6g(55mmol)化合物(201)(可根据ep2500341a第8页实施例1获得)在85ml无水1,2-二氯乙烷中加热至65℃。加入5.19g(65mmol)无水吡啶。在20分钟内加入溶解于2ml无水1,2-二氯乙烷中的2.5g(18mmol)三氯化磷。在65℃下搅拌反应物质2小时。在冷却至环境温度之后,加入120ml环己烷且过滤所形成的白色沉淀并用另一120ml环己烷对其洗涤。将经合并的环己烷部分浓缩至干且于70℃下在真空下干燥白色残余物3小时。获得15.0g呈白色无定型固体形式的化合物(101)(理论值的80%)。

31p-nmr(甲苯-d8):128ppm

1h-nmr(甲苯-d8):4.7ppm(s,3h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=1044

实施例s-2:合成化合物(102)

化合物(102)由化合物(202)(可根据ep2500341a第8页实施例1,通过使用相应的4-叔辛基-酚获得)以类似于实施例s-1的方式制备且以理论值的71%的产率作为无定型固体形式获得。

31p-nmr(甲苯-d8):128ppm

1h-nmr(甲苯-d8):4.7ppm(s,3h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=1381

实施例s-3:合成化合物(103)

化合物(103)由化合物(203)(可根据ep0648765a第30页化合物115获得)以类似于实施例s-1的方式制备且以理论值的89%的产率作为无定型固体形式获得。

31p-nmr(甲苯-d8):142ppm

1h-nmr(甲苯-d8):4.2ppm(s,3h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=1128

实施例s-4:合成化合物(104)

将20.0g(55mmol)化合物(203)在85ml无水1,2-二氯乙烷中加热至65℃。加入4.75g(60mmol)无水吡啶。在20分钟内加入溶解于5ml无水1,2-二氯乙烷中的4.98g(27mmol)化合物(301)(=二氯苯基磷烷)。在回流下搅拌反应物质4小时。冷却至室温后,在真空下移除溶剂且于70℃下在真空下干燥固体残余物3小时。获得15.4g呈白色固体形式的化合物(104)(理论值的67%)。

31p-nmr(甲苯-d8):169ppm

1h-nmr(甲苯-d8):4.2ppm(s,2h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=840

实施例s-5:合成化合物(105)

于65℃下将2.0g(5mmol)化合物(203)溶解于10ml无水二氯乙烷中。随后向溶液中加入0.52g(7mmol)无水吡啶且在20分钟内加入2.59g(5mmol)化合物(302)(=2,4,8,10-四叔丁基-6-氯-苯并[d][1,3,2]苯并二氧杂磷杂环庚烷,可根据us5858905第2页实施例1获得)。在回流下搅拌反应物质6小时,将其冷却至室温且加入10ml戊烷。过滤悬浮液,用2部分的10ml二氯乙烷洗涤残余物且在真空下蒸发经合并的溶剂部分至干。于70℃下在真空中进一步干燥玻璃状固体残余物。获得2.92g呈白色玻璃状固体形式的化合物(105)(理论值的66%)。

31p-nmr(甲苯-d8):141ppm

1h-nmr(甲苯-d8):4.2ppm(s,1h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=806

实施例s-6:合成化合物(106)

化合物(106)由化合物(201)和化合物(302)以类似于实施例s-5的方式制备且以理论值的82%的产率作为固体形式获得。

31p-nmr(甲苯-d8):143ppm

1h-nmr(甲苯-d8):4.8ppm(s,1h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=778

实施例s-7:合成化合物(107)

化合物(107)由化合物(203)和化合物(303)(=1,3,7,9-四叔丁基-11-氯-5h-苯并[d][1,3,2]苯并二氧杂磷杂环辛烷,可根据us5858905第2页实施例1获得)以类似于实施例s-5的方式制备且以理论值的87%的产率作为固体形式获得。

31p-nmr(甲苯-d8):137ppm

1h-nmr(甲苯-d8):4.3ppm(s,1h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=820

实施例s-8:合成化合物(108)

化合物(108)由化合物(203)和化合物(304)(=1,3,7,9-四叔丁基-11-氯-5-甲基-5h-苯并[d][1,3,2]苯并二氧杂磷杂环辛烷,可根据us5858905第2页实施例1获得)以类似于实施例s-5的方式制备且以理论值的90%的产率作为固体形式获得。

31p-nmr(甲苯-d8):138ppm

1h-nmr(甲苯-d8):4.3ppm(s,1h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=834

实施例s-9:合成化合物(109)

化合物(109)由化合物(204)(可根据ep0648765a第30页化合物115获得)和化合物(304)以类似于实施例s-5的方式制备且以理论值的75%的产率作为固体形式获得。

31p-nmr(甲苯-d8):137ppm

1h-nmr(甲苯-d8):4.9ppm(s,1h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=87

实施例p-1:合成化合物(401)

将15.2g(13mmol)化合物(103)溶解于50ml无水二氯甲烷中且将溶液冷却至5℃。分5次加入3.29g70%间氯过苯甲酸(13mmol)。形成无色沉淀,在5℃下搅拌悬浮液3小时。过滤出沉淀且用额外100ml二氯甲烷洗涤。将合并滤液蒸发至干且通过快速层析(sio2,庚烷/乙酸乙酯9:1)纯化固体残余物。获得6.6g无色无定型固体(理论值的43%)。

31p-nmr(cd2cl2):-16.5ppm

1h-nmr(cd2cl2):4.82ppm(s,3h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=1144

实施例p-2:合成化合物(402)

在35℃下将1.0g(1.12mmol)化合物(108)溶解于7ml二氯乙烷中。在5分钟内加入溶解于3ml二氯乙烷中的0.32g(1.31mmol)间氯过苯甲酸。将反应物质冷却至室温且搅拌30分钟。移除溶剂后,将固体产物溶解于10ml戊烷中。将溶液用30ml饱和nahco3水溶液萃取两次且用20ml水萃取一次。用硫酸钠干燥之后,移除溶剂。将所得固体物质用10ml乙腈研制,过滤且干燥。获得0.64g无色无定型固体(理论值的63%)。

31p-nmr(cd2cl2):-18.1ppm

1h-nmr(cd2cl2):4.82ppm(s,1h,内酯环上的ch)

ms(lc/ms,acpi正离子模式):[m+1]+=850

应用实施例

除本发明化合物外,部分采用以下已知的稳定剂:

ao-1为irganox1010(rtmbasf),其含有季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)。

ao-2为irganox1076(rtmbasf),其含有3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯。

phos-1为irgafos168(rtmbasf),其含有亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。

cast为市售硬脂酸钙,其作为酸清除剂起作用。

znst为市售硬脂酸锌,其作为酸清除剂起作用。

实施例a-1至a-4的聚合物处理实验

在根据相应表a-1-1至a-4-1的组合物中,将不同添加剂与所述施加的基本上不含任何稳定添加剂的颗粒状聚合物共混。使用henschel、turbula或kitchen-aid混合器进行共混。

于210℃(410℉)的较低温下在氮气下,在双螺杆挤压机中熔融配混经充分共混的配制剂,其在表内表示为零通过挤出物。这确保良好的熔融混合,使得因氧化降解而对聚合物的损坏最小。

随后于260℃(500℉)的较高温度下在空气中,在安装有maddock混合部分的单螺杆挤压机中多次挤压所得零通过挤出物。于较高温度下的挤压与氧气(空气)的存在组合提高了聚合物降解速率。收集零、第一、第三和第五次通过挤出物的造粒样品且将其储存于室温下暗处的储存盒中的密封塑料袋内。

熔体流动速率:对分子质量(重量)的保持,测试样品。这根据astm-1238通过tinius-olsen挤压塑性计上的熔体流动速率保持来测量。对于聚丙烯型聚合物样品,测试条件为230℃和2.16kg。对于聚乙烯型聚合物样品,测试条件为190℃和2.16kg或21.6kg。熔体流动比作为21.6kg下的熔体流动速率除以2.16kg下的熔体流动速率计算。熔体流动速率以在10分钟内流出所规定孔的聚合物的克数来测量且以克/10分钟(分克/分钟)描述。

黄度指数:对在多次挤压期间所观测到的显色,测试一些样品的黄度指数且根据astm-313在经压缩模制的3.2mm(125mil)薄片上进行测量。在包括大区域视野的光谱成分的dcisf600分光亮度计、c施照体和2度观测器上测量色彩。这些测量中的色彩表述为黄度指数。

烘箱老化:使用烘箱老化加快聚合物降解来测试一些样品在低于聚合物熔点下的氧化稳定性。通用方法描述于astmd3045-92中。一种特殊方法为模拟60℃(140°f)下的库存或输送储存稳定性以评估抗变色性。在60℃下(在空气中)的烘箱老化模拟炎热天气里轨道车中的储存。在氮氧化物存在下的烘箱老化模拟仓库储存中的污染。将压缩模制的0.25mm(10mil)薄片放入安装有旋转传送带的强制送风烘箱中。以7天为间隔测量通过样品的黄度指数测量的抗变色性。用于测试低于聚合物熔点下的氧化稳定性的另一特殊方法为在135℃(275°f)的升高的温度下将压缩模制的1mm(40mil)薄片放置于安装有旋转传送带的bluem强制送风烘箱中。在该方法中,通过每3至4天使薄片弯曲直至该薄片由于氧化降解而突然折断,来测量失效,以至脆化的天数计。

氧化引发时间:使用氧化引发时间(oit)作为一种测量于190℃的高温下在氧化环境(氧气)下稳定剂在聚合物熔体内的活性的方法来测试一些样品在高于聚合物熔点下的氧化稳定性。使用示差扫描量热计(dsc)在压缩模制的0.25mm(10mil)膜上进行实验。在氮气下由50℃至190℃,使用10℃/min的加热速率采集扫描,随后转换至氧气且保持在等温条件下直至高温剧烈氧化。高温剧烈氧化的起始时间以分钟描述(观测为放热)。

实施例a-1:模制级的齐格勒-纳塔聚丙烯均聚物的稳定

评估来自本体/淤浆相聚合方法的具有20dg/min标称熔体流动速率的模制级的齐格勒-纳塔聚丙烯均聚物(zn-pp均聚物)。

表a-1-1

脚注:a)对照;

b)本发明

c)挤压下零通过后和烘箱老化下第零天后的黄度的差异主要由经测试模制的薄片(挤压下的3.2mm(125mil)薄片对烘箱老化下的0.25mm(10mil)薄片)的厚度差造成

d)初始模制薄片下两个烘箱老化测试下黄度的小差异是由于测量差异(+/-5%)以及模制薄片具有源自其模制的小差异(+/-5%)所导致的

包含低浓度本发明化合物(125ppm)、酚类抗氧化剂(500ppm)和传统亚磷酸酯熔融处理稳定剂(375ppm)的组合物具有与酚类抗氧化剂(500ppm)与传统亚磷酸酯熔融处理稳定剂(500或1000ppm)的常见二元共混物相比良好的性能,如通过熔体流动速率的保持所测量。相同或甚至较低浓度(1600ppm)的包含本发明化合物的三元共混物具有与常见二元共混物(1600ppm或2100ppm)相比良好或更好的性能。如通过在60℃下在两个不同曝露条件下的烘箱老化所测量,不存在对抗变色性的有害作用。

实施例a-2:模制级的齐格勒-纳塔聚丙烯共聚物的稳定

评估来自本体/淤浆相聚合方法的具有3dg/min熔体流动速率的模制级的齐格勒-纳塔聚丙烯共聚物(zn-pp共聚物;约2重量%的作为无规共聚单体的乙烯)。

表a-2-1

脚注:a)对照;b)本发明

包含低浓度本发明化合物(125ppm)、酚类抗氧化剂(500ppm)和传统亚磷酸酯熔融处理稳定剂(375ppm)的组合物具有与酚类抗氧化剂(500ppm)与传统亚磷酸酯熔融处理稳定剂(500或1000ppm)的常见二元共混物相比良好的性能,如通过熔体流动速率的保持所测量。相同或甚至较低浓度(1600ppm)的包含本发明化合物的三元共混物具有与常见二元共混物(1600ppm或2100ppm)相比良好或更好的性能。如通过60℃下的烘箱老化所测量,不存在对抗变色性的有害作用。在135℃作为高温的烘箱老化下且在氧化引发时间下存在有利作用。

实施例a-3:膜级的茂金属催化的线性低密度聚乙烯共聚物的稳定

评估来自气相聚合方法的在190℃和2.16kg下具有1dg/min熔体流动速率的膜级的茂金属催化的低密度聚乙烯共聚物(m-lldpe共聚物;己烯作为共聚单体,密度为0.92g/cm3)。

表a-3-1

脚注:a)对照;b)本发明

包含低浓度本发明化合物(125ppm)与酚类抗氧化剂(500ppm)和常见亚磷酸酯熔融处理稳定剂(375ppm)组合的组合物具有与酚类抗氧化剂(500ppm)与常见亚磷酸酯熔融处理稳定剂(500或1000ppm)的传统二元共混物相比良好的性能,如通过熔体流动速率的保持所测量。相同或甚至较低浓度(1500ppm)的包含本发明化合物的三元共混物具有与常见二元共混物(1500ppm或2000ppm)相比良好或更好的性能。如通过60℃下的烘箱老化所测量,不存在对抗变色性的有害作用。在氧化引发时间下存在有利作用。

实施例a-4:吹膜级的齐格勒-纳塔催化的高密度聚乙烯的稳定

评估来自溶液相聚合方法的在190℃和2.16kg下具有0.7dg/min熔体流动速率的吹膜级的齐格勒-纳塔催化的高密度聚乙烯(zn-hdpe;密度0.960g/cm3)。

表a-4-1

脚注:a)对照;b)本发明

包含低浓度本发明化合物(100ppm)、与酚类抗氧化剂(300ppm)和常见亚磷酸酯熔融处理稳定剂(400ppm)组合的组合物具有与酚类抗氧化剂(300ppm)与常见亚磷酸酯熔融处理稳定剂(500或1000ppm)的传统二元共混物相比良好的性能,如通过熔体流动速率的保持所测量。相同或甚至较低浓度(800ppm)的包含本发明化合物的三元共混物具有与常见二元共混物(800ppm或1300ppm)相比良好或更好的性能。如通过60℃下的烘箱老化所测量,不存在对抗变色性的有害作用。与相同浓度(800ppm)的常见二元共混物相比,在氧化引发时间下存在有利作用。

实施例h-1:化合物(401)的水解稳定性

水解测试:使用适当调节以维持50℃(122°f)和80%相对湿度的强制送风湿度烘箱来测试样品的水解稳定性。测试方法涉及将0.5克待测试材料放置于开封的经适当标记的玻璃小瓶中。对于本发明测试,提供3组小瓶且一周一次地由湿度烘箱移出样品。随后通过测量完整起始物质的保持以及转化化学的高压液相色谱(hplc)测试经曝露样品的水解程度。水解产物存在的增加用作完整起始物质损失的指标。

通过观测化合物(203)的含量来测试化合物(401)和化合物(103)的水解。

样品h-1-i:

-呈白色粉末形式的化合物(103)

样品h-1-ii:

-呈白色粉末形式的包含100份化合物(103)和0.6份三异丙醇胺的组合物(在如实施例s-3中所描述的化合物(103)合成下,基于化合物(103)的预期产率将0.6重量%三异丙醇胺加入至合并的环己烷部分中,随后使其浓缩至干,组合物以无定型固体获得)

样品h-1-iii:

-呈白色粉末形式的化合物(401)

表h-1-1

在小于1%化合物(203)下所有测试样品起初完整。7天后,化合物(103)以及包含100份化合物(103)和0.6份作为常见水解抑制剂的三异丙醇胺的组合物失效。应指出,7天后组合物比化合物(103)更小地水解。相比之下,21天后,化合物(403)几乎不水解。这说明式i-p、式i-o或式i-m的化合物作为具有显著水解稳定性的一类有效熔融处理稳定剂的优势。

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