本发明涉及高分子材料制备领域，具体涉及一种聚醋酸乙烯酯水分散体的制备方法。
背景技术：
：聚醋酸乙烯酯为一种常见的高分子材料，具有较低的玻璃化温度，成膜性好，衣膜的缓释作用不受介质pH影响，具有极好的柔韧性，常用作固体制剂的防潮掩味和缓释包衣材料，主要应用于医药、保健品等领域。在DE19709532A中提到了可再分散的聚合物粉末或聚合物颗粒用于药物包衣的用途，其中粉末或颗粒包含10-95重量％聚醋酸乙烯酯和5-90重量％的含有N-乙烯基吡咯烷酮的聚合物以及合适的其他添加剂。在安徽医药中刘羽等人的《盐酸二甲双胍渗透泵制剂的制备和释药因素的研究》中提到以聚醋酸乙烯酯水分散体包衣制得盐酸二甲双胍渗透泵控释片的可实现稳定的零级释放。在高分子材料科学与工程中王芳等人的《聚醋酸乙烯酯纳米乳液的稳定性》文献提到使用十二烷基硫酸钠(SDS)/辛基苯基聚氧乙烯基醚(OP-10)复合表面活性剂体系能有效提高醋酸乙烯酯纳米乳液的贮存稳定性和钙离子稳定性，但是表面活性剂使用量过高，在用作包衣材料时，影响了药物的体内释放和功效性能。巴斯夫欧洲公司专利CN101253225A中提到一种具有高剪切稳定性的聚醋酸乙烯酯水分散体，该方法是通过丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物与乙酸乙烯酯自由基聚合制备具有良好剪切稳定性的聚合物水分散体，但是，该制备方法只用了阴离子表面活性剂，在实际制备的过程中容易产生沉淀，同时储存的稳定性较差。技术实现要素：本发明公开了一种制备聚醋酸乙烯酯水分散体的方法，本发明方法获得的聚醋酸乙烯酯水分散体，粒径小，储存稳定，可作制剂用材料。本发明采用的技术方案如下：一种聚醋酸乙烯酯水分散体的制备方法，其特征在于：将一定量的水、表面活性剂、保护剂、引发剂、(甲基)丙烯酸钠或(甲基)丙烯酸钠和(甲基)丙烯酸混合物，投入反应容器中，在75～80℃下搅拌30-40分钟，保温状态下，缓慢滴加醋酸乙烯酯单体，进行自由基聚合制得，所述的表面活性剂是由阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂按一定比例混合而得，二者的混合质量比为(1-5)：(5-1)，所述的(甲基)丙烯酸钠的质量不超过醋酸乙烯酯单体总质量的10％，所述(甲基)丙烯酸钠和(甲基)丙烯酸混合物的质量不超过醋酸乙烯酯单体总质量的10％。所述的阴离子表面活性剂选自十二烷基磺酸钠、苯磺酸钠、月桂酸钠、山梨酸钠、烷基磺酸钠中的一种或多种混合，所述的阴离子型表面活性剂占醋酸乙烯酯单体总质量的0.6～2％(w/w)。所述的非离子型表面活性剂选自辛基酚聚氧乙烯醚、吐温、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种混合，所述的非离子型表面活性剂占醋酸乙烯酯单体总质量的0.6～2％(w/w)。所述保护剂选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙甲基纤维素中的一种或多种混合，保护剂用量为单体总量的0.5～5％(w/w)。所述的引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮二异丁酸二甲酯中的一种或多种混合；引发剂用量为单体总量的0.5～1％(w/w)。以聚醋酸乙烯酯固体计，所述聚醋酸乙烯酯水分散体的固含量为20～35％。所述的表面活性剂为十二烷基磺酸钠和辛基酚聚氧乙烯醚的混合物，二者的混合质量比为1:1，总量为单体总量2％(w/w)。所述醋酸乙烯酯加料方式为半连续加料，在1-5h内加完，优选为2-3h。该分散体粒子的平均粒径为100～500nm，优选200～300nm。本发明解决的主要技术问题是以醋酸乙烯酯为原料，经过一步聚合分散得到聚醋酸乙烯酯水分散体。本发明的有益效果：1、本发明采用了阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂混合物，避免了单一类型表面活性剂的缺陷，提高了乳化系统的稳定性，保证了醋酸乙烯酯在体统中的分散性，并在聚合过程中不产生沉淀，且储存稳定性高。同时，本发明采用了少量的(甲基)丙烯酸盐与醋酸乙烯酯共聚，使得聚合所得的产物水分散体粒径分布窄，缓释和掩味性能高。2、本方法以药典允许添加的乳化剂作为分散助剂，且助剂添加量较少，降低了作为药用辅料的使用风险。3、本方法生产过程中仅有少量的废水，生产工艺对环境友好。4、本发明的方法反应条件相对温和，操作简单，适于工业化生产。总之，本发明在阴离子表面活性剂和非离子型表面活性剂按一定比例和保护剂存在下通过醋酸乙烯酯的自由基聚合制备的聚合物水分散体，通过各种不同助剂的组合配比达到一步聚合分散的效果，极大的简化了生产过程，此法所获得的聚醋酸乙烯酯水分散体，粒径小，该分散体粒子的平均粒径为200～300nm，储存稳定，可作制剂用材料。具体实施方式下面通过具体实施例更进一步解释本发明，它们不应被理解为以任何方式限制本发明的范围。实施例1称取140g纯化水、0.6g十二烷基磺酸钠、0.6g辛基酚聚氧乙烯醚、1.8g聚乙烯吡咯烷酮、0.54g偶氮二异丁腈、1.2g甲基丙烯酸钠加入三口烧瓶中，置于80℃水浴加热搅拌0.5h。将60g醋酸乙烯酯加入恒压滴液漏斗中向三口烧瓶缓慢滴加，待滴加完成后继续反应2h，然后降温得到聚醋酸乙烯酯水分散体。检测结果如下：检测项目标准规定检测结果固含量20-35％29.5％粘度小于100mpa·s45mpa·s醋酸乙烯酯单体小于100ppm符合标准粒径100-500nm242nm实施例2称取140g纯化水、0.6g苯磺酸钠、1.8g吐温、1.8g聚乙烯吡咯烷酮、0.6g偶氮二异丁酸二甲酯、0.45g甲基丙烯酸钠加入三口烧瓶中，置于75℃水浴加热搅拌0.5h。将15g醋酸乙烯酯加入三口烧瓶反应0.5h，然后将剩余的45g醋酸乙烯酯加入恒压滴液漏斗中缓慢滴加入三口烧瓶内，待滴加完成后继续反应2h，然后降温得到聚醋酸乙烯酯水分散体。检测结果如下：检测项目标准规定检测结果固含量20-35％30.8％粘度小于100mpa·s68mpa·s醋酸乙烯酯单体小于100ppm符合标准粒径100-500nm278nm实施例3称取120g纯化水、1.6g十二烷基硫酸钠、0.4g壬基酚聚氧乙烯醚、0.6g聚乙烯醇、0.3g过硫酸钠、0.9g丙烯酸钠加入三口烧瓶中，置于75℃水浴加热搅拌0.5h。将60g醋酸乙烯酯加入恒压滴液漏斗中向三口烧瓶缓慢滴加，0.5h后向三口烧瓶加入20g纯化水和0.3g过硫酸铵溶液，继续滴加醋酸乙烯酯，滴加完成后继续反应2h，然后降温得到聚醋酸乙烯酯水分散体。检测结果如下：检测项目标准规定检测结果固含量20-35％30.5％粘度小于100mpa·s24mpa·s醋酸乙烯酯单体小于100ppm符合标准粒径100-500nm156nm实施例4称取140g纯化水、0.4g月桂酸钠、2.0g脂肪醇聚氧乙烯醚、0.9g羟丙甲基纤维素、0.6g过氧化苯甲酰、1.8g丙烯酸和丙烯酸钠混合物加入三口烧瓶中，置于75℃水浴加热搅拌0.5h。向三口烧瓶加入30g醋酸乙烯酯，反应1h，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加30g醋酸乙烯酯，滴加完成后继续反应1h，然后降温出料，静止一段时间会出现沉淀，水分散体体系不稳定。检测结果如下：实施例5称取140g纯化水、0.9g山梨酸钠、0.3g辛基酚聚氧乙烯醚、1.8g聚乙烯吡咯烷酮、0.54g偶氮二异丁腈、0.6g丙烯酸钠加入三口烧瓶中，置于75℃水浴加热搅拌0.5h。将60g醋酸乙烯酯加入恒压滴液漏斗中向三口烧瓶缓慢滴加，待滴加完成后继续反应2h，然后降温得到聚醋酸乙烯酯水分散体。检测结果如下：检测项目标准规定检测结果固含量20-35％27.5％粘度小于100mpa·s32mpa·s醋酸乙烯酯单体小于100ppm符合标准粒径100-500nm214nm实施例6称取140g纯化水、0.9g烷基磺酸钠、、0.3g辛基酚聚氧乙烯醚、0.8g聚乙烯醇、0.3g甲基丙烯酸和0.3g甲基丙烯酸钠加入三口烧瓶中，置于75℃水浴加热搅拌0.5h。加入0.6g偶氮二异丁腈，然后将60g醋酸乙烯酯加入恒压滴液漏斗中向三口烧瓶缓慢滴加，待滴加完成后继续反应2h，然后降温得到聚醋酸乙烯酯水分散体。检测结果如下：当前第1页1 2 3