本发明属于有机合成领域，具体涉及一种2-芳基丙二酰胺的制备方法及其应用。
背景技术：
2-芳基丙二酰胺化合物是一类重要的有机合成中间体。例如2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺是制备高效除草剂唑啉草酯的重要中间体(WO000/78881,WO 00/78712)。
目前合成2-芳基丙二酰胺化合物的方法主要是通过2-芳基丙二腈类化合物水解来制备(WO 00/78712)。该方法存在原料2-芳基丙二腈类化合物难以制备的问题，尤其是空间位阻大的2-(2,6-二取代芳基)丙二腈原料的制备。合成2-(2,6-二取代芳基)丙二腈最好的方法是使用相应芳香胺类化合物为原料，依次经过重氮化-卤代(Sandmeyer)反应、C-C金属催化偶联反应来制备(WO 2004/050607)。为了使金属催化偶联反应有理想的收率，重氮化-卤代反应所用的卤代试剂必须是贵重的溴或碘化合物。在重氮化-卤代反应过程中不止产生大量的三废污染，还存在安全隐患和卤素腐蚀问题。除此之外，所得的空间位阻大的芳基卤代物与丙二酸衍生物的C-C金属催化偶联反应需要使用昂贵的有机金属催化剂，催化剂成本高，而且难以回收。
本发明技术人员针对现有技术的不足，经过大量思考和实验探索，惊奇地发现2-芳基丙二酰胺化合物可以通过2-(亚环己烯基)丙二腈作为原料直接制备。
技术实现要素：
本发明提供了一种制备2-芳基丙二酰胺类化合物的新方法。具体的，2-(亚环己烯基)丙二腈在氧化剂和水的作用下发生芳构化-水解反应一步得到2-芳基丙二酰胺，用反应式表示如下：
其中，R1、R2、R3、R4、R5彼此独立地是氢、C1-C10烷基、C6-C12芳基或含有一个或两个选自氮、氧、硫原子的杂芳基。
所述的氧化剂为过氧化物、氧气、空气、氧化性酸。优选为双氧水、过硫酸钾、浓硫酸。氧化剂与化合物1的摩尔比为0.5-2.0:1，优选为1.0-1.2:1。
所述的芳构化-水解反应温度为0-100℃，优选为60-80℃。
所述的芳构化-水解反应在酸的作用下进行，优选为浓硫酸。
与现有技术相比，本发明提供的制备2-芳基丙二酰胺的方法，具有如下显著的特征和优点：
(1)完全不同的合成策略；
(2)原料简单易得；
(3)收率高，同时避免使用昂贵的金属催化剂，成本低，适合工业化生产等。
具体实施方式
下面的实施例进一步举例说明了本发明的一些特征，但本发明所申请保护的内容和范围并不受下述实施例的限制。
本发明所使用的原料可以通过由环己烯酮和丙二腈经过Knoevenagel缩合反应制备(J.Mol.Cata.A.Chem.2003,195(1-2),263)。
实施例一：2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺的制备
将原料2-(2,6-二乙基-4-甲基-2-烯-1-亚环己基)丙二腈43.0g(0.20mol)、过硫酸钾54.1g(0.2mol)和水5.4g(0.30mol)冷却到0-5℃。向反应体系中滴加浓硫酸。滴完升温到70℃反应。反应完全后，降温，将反应液倾入冰水中，乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，干燥，浓缩结晶得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺40.0g，收率为80％。1H NMR(MeOD,500MHz):δ6.99(s,2H),4.81(s,1H),2.60(q,J＝9.0Hz,4H),2.32(s,3H),1.22(t,J＝9.0Hz,6H)。13C NMR(CDCl3,125MHz):δ174.7,145.0,139.0,130.2,128.9,48.9,27.5,21.2,15.5。
实施例二：2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺的制备
将原料2-(2,6-二乙基-4-甲基-2-烯-1-亚环己基)丙二腈21.4g(0.10mol)、30％双氧水13.6g(0.12mol)冷却到0-5℃。滴完升温到60℃℃反应。反应完全后，降温，将反应液倾入冰水中，乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，干燥，浓缩结晶得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺10.2g。
实施例三：2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺的制备
将原料2-(2,6-二乙基-4-甲基-2-烯-1-亚环己基)丙二腈32.1g(0.15mol)、水6.7g(0.30mol)冷却到0-5℃。向反应体系中滴加浓硫酸。滴完升温到80℃反应。反应完全后，降温，将反应液倾入冰水中，乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，干燥，浓缩结晶得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺32.7g，收率为88％。
实施例四：2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺的制备
将原料2-(2,6-二乙基-4-甲基-2-烯-1-亚环己基)丙二腈214.3g(1.00mol)、水27.0g(1.50mol)冷却到0-5℃。向反应体系中滴加浓硫酸，同时向反应体系中通氧气。滴完升温到80℃反应。反应完全后，降温，将反应液倾入冰水中，乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，干燥，浓缩结晶得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺136.6g。
实施例五：2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺的制备
将原料2-(3-甲基-2-烯-1-亚环己基)丙二腈15.0g(0.09mol)、过硫酸钾25.7g(0.09mol)和水2.6g(0.14mol)冷却到0-5℃。向反应体系中滴加浓硫酸。滴完升温到70℃反应。反应完全后，降温，将反应液倾入冰水中，乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，干燥，浓缩结晶得到2-(3-甲基苯基)丙二酰胺16.2g，收率为89％。
实施例六：2-(2,6-二苯基-4-甲基苯基)丙二酰胺的制备
将原料2-(2,6-二苯基-4-甲基-2-烯-1-亚环己基)丙二腈31.0g(0.10mol)、过硫酸钾27.0g(0.10mol)和水2.7g(0.15mol)冷却到0-5℃。向反应体系中滴加浓硫酸。滴完升温到70℃反应。反应完全后，降温，将反应液倾入冰水中，乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，干燥，浓缩结晶得到2-(2,6-二苯基-4-甲基苯基)丙二酰胺19.6g。1H NMR(MeOD,500MHz):δ7.50-7.40(m,10H),7.20(s,2H),5.11(s,1H),2.44(s,3H)。
实施例七：唑啉草酯的制备
将2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺12.4g(0.05mol)、[1,4,5]-氧二氮杂环庚烷二氢氯酸盐10.5g(0.06mol)和三乙胺20.2g(0.20mol)在二甲苯中搅拌回流反应。待反应完全后，降温，加入新戊酰氯10.8g(0.09mol)，室温反应。待反应完全后，将该混合物用稀盐酸调节pH为酸性，乙酸乙酯萃取。合并的有机相干燥，浓缩结晶得到产物唑啉草酯14.4g，收率为72％。1H NMR(CDCl3,500MHz,TMS):δ8.88(s,2H),4.28-4.26(m,2H),3.94-3.93(m,2H),3.89-3.83(m,4H),2.56-2.47(m,2H),2.45-2.40(m,2H),2.39(s,3H),1.12(t,J＝9.0Hz,3H),1.23(s,9H)。