一种以端基炔类化合物制备α‑酰氧基酮类化合物的方法与流程

本发明涉及α-酰氧基酮类化合物的应用催化合成领域，具体地说涉及一种以铜催化酮类化合物和端炔类化合物在氧化剂的作用下制备α-酰氧基酮类衍生物的方法。

背景技术：

α-酰氧基酮类化合物在有机合成化学中是一类重要的中间体，它水解后的α-羟基酮类化合物具有广泛的生理活性，可以应用于许多天然产物（萜烯类化合物和生物碱）的合成，是一类非常重要的合成子；同时它也存在于许多天然产物和活性有机化合物中，是一类非常重要的结构骨架。因此，研究其合成方法学具有重要意义。

随着近年来关于有机合成方法学的发展，关于α-酰氧基酮类化合物的合成取得了较大的进步。酮α位的sp³-c-h键受羰基的影响，具有弱酸性，要在其α位导入一个具有电负性的基团，是比较困难的。其合成方法主要分为：（1）α-卤代酮与羧酸盐的亲核取代反应；（2）过渡金属催化的酮类化合物α位直接酰氧基化；（3）无金属催化的酮类化合物α位直接酰氧基化。发展新的合成方法学具有重要的意义。

在金属与非金属催化的酮类化合物α位直接酰氧基化反应中使用的酰氧基化试剂，主要包括：酸、芳香醛、苄醇、酸酐、甲苯、烯烃类物质。端基炔作为酰氧基化试剂，用于酮类化合物α位酰氧基化未有报道。且在这些反应中反应体系较为单一（tbai/tbhp）。发展新的酰氧基化试剂和催化体系具有重要的意义。

针对现有的α-酰氧基酮类化合物合成工艺的不足，业界正着力于发展绿色、廉价的催化体系来合成α-酰氧基酮类化合物。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种由廉价易得的酮类化合物与端基炔类化合物作为原料在cu/tbhp催化体系下，合成对应的α-酰氧基酮类化合物的方法，以克服现有技术中的上述缺陷。

本发明的一个目的提供一种由廉价易得的酮类化合物与端基炔类化合物合成对应的α-酰氧基酮类化合物的方法，包含下述步骤：取反应量的酮类化合物、端基炔类化合物、催化剂、氧化剂和有机溶剂在空气氛围下置于反应器中进行混合；在搅拌下于120℃下反应12小时后，即得对应的α-酰氧基酮类化合物。具体反应式如下：

其中，r1是选自烷基、烷氧基、苄基、4-氯苄基、3-硝基苄基、4-甲氧基苄基、4-溴苄基、4-氟苄基、3-氟苄基、4-甲基苄基、噻吩等基团；

r2是选自甲基、氢、苄基、乙基、酯基等基团；

r3是选自苄基、4-氟苄基、4-氯苄基、4-溴苄基、4-甲基苄基、4-甲氧基苄基、4-硝基苄基、3,4-二甲氧基苄基、萘基、3-甲基苄基、2-甲基苄基、噻吩等基团。

上述合成α-酰氧基酮类化合物的方法中，酮类化合物是指苯丙酮、4-甲基苯丙酮、4-甲氧基苯丙酮、4-氯苯丙酮、4-氟苯丙酮、4-溴苯丙酮、3-硝基苯丙酮、3-氟苯丙酮、苯乙酮、苯丁酮、1-(2-噻吩基)-1-丙酮、苯甲酰乙酸乙酯、环己酮、丙二酸二甲酯等。

上述合成α-酰氧基酮类化合物的方法中，端基炔类化合物是指苯乙炔、4-氟苯乙炔、4-氯苯乙炔、4-溴苯乙炔、4-甲基苯乙炔、4-甲氧基苯乙炔、3,4-二甲氧基苯乙炔、4-硝基苯乙炔、2-萘乙炔、3-甲基苯乙炔、2-甲基苯乙炔或2-噻吩乙炔等。

上述合成α-酰氧基酮类化合物的方法中，在反应步骤中所述的催化剂是选自氯化铁、溴化铜、乙酸铜、氯化铜、三氟乙酸酮、硝酸铜、硫酸铜或乙酰丙酮铜。

上述合成α-酰氧基酮类化合物的方法中，氧化剂是指过氧叔丁醇、双氧水、二叔丁基过氧化物、过硫酸氢钾复合盐。

上述合成α-酰氧基酮类化合物的方法中，有机溶剂指四氢呋喃、甲苯、乙酸乙酯、氯苯、1,2-二氯乙烷、乙腈、二甲亚砜、四氯化碳。

上述合成α-酰氧基酮类化合物的方法中，酮类化合物与端基炔类化合物的摩尔比为1：2。

上述合成α-酰氧基酮类化合物的方法中，催化剂的用量为（5%-20%），氧化剂的用量为（4.0eq-6.0eq）。

本发明所提供由端基炔类化合物合成α-酰氧基酮类化合物的方法，反应过程温和易控制。在获得较高产率的同时，该方法简单易行，而且所用催化剂廉价易得，制备简单、具有良好的工业应用前景。

【具体实施方式】

下面结合本发明的实施例对本发明做进一步说明：

一、测试与分析

本发明下述实施例中反应产物的结构分析采用bruker公司生产的brukeravance-iii400核磁共振分析仪。

二、实施例

实施例1

将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的过氧叔丁醇、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，在空气环境下加入适量催化剂(氯化铁、溴化铜、乙酸铜、氯化铜、三氟乙酸酮、硝酸铜、硫酸铜或乙酰丙酮铜)，于120^oc下搅拌反应12小时。通过柱层析，在乙酰丙酮铜作为催化剂时，该反应的产率能达到70%的产率。

实施例2

将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，在空气环境下加入适量氧化剂(过氧叔丁醇、双氧水、二叔丁基过氧化物、过硫酸氢钾复合盐)，于120^oc下搅拌反应12小时。通过柱层析，在过氧叔丁醇作为氧化剂时，该反应的产率能达到70%的产率。

实施例3

将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂在空气环境下加入schlenk管里，在空气环境下加入溶剂(四氢呋喃、甲苯、乙酸乙酯、氯苯、1,2-二氯乙烷、乙腈、二甲亚砜、四氯化碳)，于120^oc下搅拌反应12小时。通过柱层析，在氯苯作为溶剂时，该反应的产率能达到70%的产率。

实施例4

2-苯酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到68%分离产率的的2-苯酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.09(d,j=7.5hz,2h),8.00(d,j=7.5hz,2h),7.58(q,j=7.2hz,2h),7.46(dt,j=15.8,7.8hz,4h),6.21(q,j=6.9hz,1h),1.67(d,j=7.0hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.66,165.92,134.43,133.53,133.18,129.81,129.44,128.74,128.45,128.33,,71.84,17.09.

实施例5

4’-氟-2-苯酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的4-氟苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到65%分离产率的的4’-氟-2-苯酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.22–8.05(m,2h),8.05–7.90(m,2h),7.66–7.55(m,1h),7.49(t,j=7.6hz,2h),7.11(t,j=8.6hz,2h),6.20(q,j=7.0hz,1h),1.67(d,j=7.0hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.72,167.37,165.12,164.84,134.53,133.77,132.64,132.55,128.96,128.62,125.92,125.89,115.82,115.60,72.12,17.34.

实施例6

4’-氯-2-苯酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的4-氯苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到66%分离产率的的4’-氯-2-苯酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.00(q,j=8.0hz,4h),7.57(t,j=7.4hz,1h),7.47(t,j=7.5hz,2h),7.40(d,j=7.6hz,2h),6.19(q,j=6.9hz,1h),1.66(d,j=7.0hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.38,164.98,139.63,134.23,133.56,131.15,128.73,128.65,128.37,72.30,17.09.

实施例7

4’-溴-2-苯酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的4-溴苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到43%分离产率的的4’-溴-2-苯酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.96(q,j=7.8hz,4h),7.56(d,j=7.4hz,3h),7.46(t,j=7.5hz,2h),6.19(q,j=6.9hz,1h),1.65(d,j=6.9hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.33,165.10,134.22,133.55,131.63,131.25,129.73,128.72,128.36,128.33,72.04,17.09.

实施例8

4’-甲基-2-苯酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的4-甲基苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到70%分离产率的的4’-甲基-2-苯酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.98(t,j=6.5hz,4h),7.55(t,j=7.3hz,1h),7.45(t,j=7.4hz,2h),7.21(d,j=7.7hz,2h),6.17(q,j=6.9hz,1h),2.37(s,3h),1.64(d,j=6.9hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.73,165.87,143.88,134.38,133.39,129.75,128.98,128.64,128.36,126.64,71.61,21.52,17.03.

实施例9

4’-甲氧基-2-苯酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的4-甲氧基苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到63%分离产率的的4’-甲氧基-2-苯酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.01(q,j=8.0hz,4h),7.55(t,j=7.3hz,1h),7.45(t,j=7.5hz,2h),6.90(d,j=8.7hz,2h),6.16(q,j=6.9hz,1h),3.80(s,3h),1.64(d,j=7.0hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.84,165.49,163.51,134.37,133.35,131.76,128.61,128.33,121.70,113.51,71.47,55.24,17.01.

实施例10

3’,4’-二甲氧基-2-苯酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的3,4-二甲氧基苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到52%分离产率的的3’,4’-二甲氧基-2-苯酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.07–7.92(m,2h),7.73(dd,j=8.4,1.9hz,1h),7.64–7.34(m,4h),6.87(d,j=8.5hz,1h),6.16(q,j=7.0hz,1h),3.91(s,3h),3.89(s,3h),1.64(d,j=7.0hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.96,165.74,153.29,148.61,134.52,133.51,128.75,128.48,124.02,121.90,112.13,110.25,71.72,56.01,55.96,17.16.

实施例11

4’-硝基-2-苯酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的4-硝基苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到45%分离产率的的4’-甲氧基-2-苯酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.40–8.15(m,4h),7.99(d,j=7.8hz,2h),7.62(t,j=7.4hz,1h),7.50(t,j=7.6hz,2h),6.25(q,j=7.0hz,1h),1.70(d,j=7.0hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ195.94,164.09,150.70,134.90,134.11,133.84,130.96,130.96,128.90,128.45,123.53,72.78,17.25.

实施例12

2-萘酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的2-萘乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到51%分离产率的的2-萘酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.67(s,1h),8.17–7.77(m,6h),7.68–7.38(m,5h),6.27(q,j=6.9hz,1h),1.72(d,j=7.0hz,3h).¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.79,166.12,135.68,134.50,133.58,132.43,131.50,129.41,128.80,128.65,128.53,128.38,128.19,127.76,126.72,126.66,125.30,72.01,17.27.

实施例13

3’-甲基-2-苯酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的3-甲基苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到45%分离产率的的3’-甲基-2-苯酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.99(d,j=8.0hz,2h),7.89(d,j=9.1hz,2h),7.55(t,j=7.3hz,1h),7.45(t,j=7.5hz,2h),7.36–7.28(m,2h),6.19(q,j=6.9hz,1h),2.36(s,3h),1.65(d,j=7.0hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.64,165.98,138.04,134.36,133.92,133.41,130.21,129.30,128.65,128.17,126.88,71.70,21.07,17.04.

实施例14

2’-甲基-2-苯酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的2-甲基苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到45%分离产率的的2’-甲基-2-苯酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.00(t,j=6.8hz,3h),7.56(t,j=7.3hz,1h),7.46(t,j=7.5hz,2h),7.38(t,j=7.5hz,1h),7.23(t,j=8.3hz,2h),6.19(q,j=6.9hz,1h),2.58(s,3h),1.64(d,j=7.0hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.78,166.82,140.36,134.41,133.45,132.15,131.54,130.77,128.85,128.70,128.38,125.64,71.65,21.52,17.06.

实施例15

2-噻吩酰氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的苯丙酮、0.2mmol的2-噻吩乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到39%分离产率的的2-噻吩酰氧基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.06–7.91(m,2h),7.91–7.75(m,1h),7.69–7.51(m,2h),7.46(t,j=7.6hz,2h),7.14–7.02(m,1h),6.14(q,j=7.0hz,1h),1.64(d,j=7.0hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.48,161.52,134.37,134.10,133.58,132.87,129.00,128.78,128.51,127.81,77.39,77.07,76.75,72.13,17.18.

实施例16

2-苯酰氧基对氟苯丙酮的制备：将0.4mmol的4-氟苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到63%分离产率的的2-苯酰氧基对氟苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.12-8.04(m,4h),7.60(t,j=7.3hz,1h),7.47(t,j=7.5hz,2h),7.18(t,j=8.1hz,2h),6.17(q,j=6.9hz,1h),1.69(d,j=6.8hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ195.21,167.22,166.96,164.67,133.34,131.25,131.16,130.86,130.83,129.83,129.35,128.40,116.09,115.88,71.72,17.09.

实施例17

2-苯酰氧基对氯苯丙酮的制备：将0.4mmol的4-氯苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到65%分离产率的的2-苯酰氧基对氯苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.10(d,j=7.9hz,2h),7.96(d,j=7.6hz,2h),7.59(t,j=7.4hz,1h),7.45(t,j=7.1hz,4h),6.15(q,j=6.9hz,1h),1.67(d,j=6.9hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ195.58,165.86,139.97,133.31,132.72,129.85,129.77,129.25,129.07,128.36,71.73,16.98.

实施例18

2-苯酰氧基对溴苯丙酮的制备：将0.4mmol的4-溴苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到43%分离产率的的2-苯酰氧基对溴苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.07(d,j=7.9hz,2h),7.86(d,j=7.6hz,2h),7.67-7.55(m,3h),7.45(t,j=7.5hz,2h),6.12(q,j=6.9hz,1h),1.66(d,j=7.2hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ195.87,165.93,133.38,133.19,132.13,129.98,129.84,129.28,128.80,128.42,71.75,17.02.

实施例19

2-苯酰氧基对甲基苯丙酮的制备：将0.4mmol的4-甲基苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到69%分离产率的的2-苯酰氧基对甲基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.12(d,j=7.8hz,2h),7.93(d,j=7.7hz,2h),7.59(t,j=7.4hz,1h),7.46(t,j=7.5hz,2h),7.30(d,j=7.8hz,2h),6.22(q,j=6.9hz,1h),2.43(s,3h),1.69(d,j=6.9hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.21,165.93,144.48,133.19,131.87,129.83,129.56,129.45,128.62,128.33,71.78,21.66,17.25.

实施例20

2-苯酰氧基对甲氧基苯丙酮的制备：将0.4mmol的4-甲氧基苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到58%分离产率的的2-苯酰氧基对氧甲基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.09–8.10(m,2h),7.99(d,j=6.4hz,2h),7.57(t,j=4.8hz,1h),7.44(t,j=4.8hz,1h),6.95(t,j=6.0hz,2h),6.18(q,j=4.8hz,1h),3.87(s,3h),1.66(d,j=4.8hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ195.11,165.96,163.95,133.27,130.85,129.86,129.63,128.38,127.22,114.06,71.79,55.51,17.41.

实施例21

2-苯酰氧基-3’-氟苯丙酮的制备：将0.4mmol的3-氟苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到48%分离产率的的2-苯酰氧基-3’-氟苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.10(d,j=7.4hz,2h),7.80(d,j=7.7hz,1h),7.71(d,j=9.2hz,1h),7.60(t,j=7.4hz,1h),7.47(t,j=6.9hz,3h),7.31(q,j=10.0hz,1h),6.14(q,j=6.8hz,1h),1.69(d,j=6.9hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ195.67,165.95,164.09,161.62,161.20,133.38,130.54,130.47,129.85,129.29,128.42,124.16,120.52,115.45,115.22,71.90,17.04.

实施例22

2-苯酰氧基-3’-硝基苯丙酮的制备：将0.4mmol的3-硝基苯丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到46%分离产率的的2-苯酰氧基-3’-硝基苯丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.86(s,1h),8.45(d,j=8.2hz,1h),8.32(d,j=7.7hz,1h),8.08(d,j=7.8hz,2h),7.71(t,j=7.9hz,1h),7.60(t,j=7.4hz,1h),7.46(t,j=7.4hz,2h),6.13(q,j=6.9hz,1h),1.72(d,j=6.9hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ195.12,166.00,133.58,130.13,129.86,129.74,128.98,128.51,127.76,123.39,72.07,16.93.

实施例23

2-苯酰氧基苯丁酮的制备：将0.4mmol的苯丁酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到51%分离产率的的2-苯酰氧基苯丁酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.11(d,j=7.7hz,2h),8.00(d,j=7.7hz,2h),7.60-7.53(m,2h),7.50-7.40(m,4h),6.06(t,j=5.6hz,1h),2.13-1.99(m,2h),1.11(t,j=7.3hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ196.33,166.13,134.89,133.46,133.20,129.79,129.56,128.74,128.37,128.35,76.69,24.87,9.91.

实施例24

2-苯酰氧基苯乙酮的制备：将0.4mmol的苯乙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到32%分离产率的的2-苯酰氧基苯乙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.16-8.12(m,2h),7.99–7.97(m,2h),7.66-7.58(m,2h),7.54-7.46(m,4h),5.59(s,2h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ192.28,166.26,134.04,133.53,130.45,130.15,129.05,128.76,128.65,127.98,66.65.

实施例25

2-苯酰氧基苯甲酰乙酸乙酯的制备：将0.4mmol的苯甲酰乙酸乙酯、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到38%分离产率的的2-苯酰氧基苯甲酰乙酸乙酯。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.11(t,j=9.2hz,4h),7.67-7.60(m,2h),7.55-7.45(m,4h),6.55(s,1h),4.31(q,j=7.0hz,2h),1.26(t,j=6.9hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.75,165.23,165.11,134.28,134.19,133.79,130.14,129.27,128.79,128.52,128.42,74.94,62.49,13.91.

实施例26

2-苯酰氧基环己酮的制备：将0.4mmol的环己酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到41%分离产率的的2-苯酰氧基环己酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.09(d,j=7.4hz,2h),7.57(t,j=7.4hz,1h),7.45(t,j=7.5hz,2h),5.41(q,j=9.0hz,1h),2.57(d,j=12.7hz,1h),2.51-2.41(m,2h),2.15-2.11(m,1h),2.04(d,j=13.2hz,1h),1.96-1.83(m,2h),1.65(q,j=13.6hz,1h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ204.33,165.57,133.14,129.86,129.68,128.32,76.68,40.74,33.19,27.19,23.77.

实施例27

2-苯酰氧基-1’-(2’-噻吩基)-1’-丙酮的制备：将0.4mmol的1-(2-噻吩基)-1-丙酮、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到37%分离产率的的2-苯酰氧基-1’-(2’-噻吩基)-1’-丙酮。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.10(d,j=7.2hz,2h),7.87(t,j=3.6hz,1h),7.69(t,j=4.8hz,1h),7.60-7.56(m,1h),7.44(t,j=7.6hz,2h),7.16–7.15(m,1h),5.97(q,j=7.2hz,1h),1.71(d,j=6.8hz,3h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ189.75,165.99,140.57,134.56,133.47,132.87,130.03,128.60,127.94,126.30,72.94,17.75.

实施例28

2-苯酰氧基丙二酸二甲酯的制备：将0.4mmol的丙二酸二甲酯、0.2mmol的苯乙炔、适量的乙酰丙酮铜、适量氧化剂、1ml氯苯在空气环境下加入schlenk管里，于120^oc下搅拌反应12小时。待反应结束后，分离提纯可以得到40%分离产率的的2-苯酰氧基丙二酸二甲酯。通过¹h、¹³cnmr鉴定该产物。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.14(d,j=7.9hz,2h),7.61(t,j=7.2hz,1h),7.48(t,j=7.5hz,2h),5.81(s,1h),3.87(s,6h);¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ165.06,164.91,133.88,130.20,128.53,128.33,71.82,53.34.

由上述实施例可以看出，本发明所采用的利用不同的酮类化合物和端基炔类化合物合成相应的含不同取代官能团的α-酰氧基酮类化合物的方法具有反应条件温和、催化剂廉价易得以及制备简单等优点。此外，该方法还具有底物适用性广、产率较高等优点，提供了一种高效合成含不同取代官能团的α-酰氧基酮类化合物的方法。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。