三芳基膦的合成方法与流程

文档序号:12856453阅读:505来源:国知局

本发明属于有机合成领域,具体涉及到一种三芳基膦的合成方法。



背景技术:

三芳基膦在有机金属催化和大量有机反应中都有着广泛的应用。三芳基膦作为配体可以有效地控制过渡金属催化反应活性和选择性,此外其可以用于多种有机反应的试剂,如wittig、appel和mitsunobu反应。常见的合成三芳基膦的方法主要有三种:(1)通过三芳基膦氧还原制备对应的三芳基膦(advancedsynthesis&catalysis,2016,358,26);(2)过渡金属催化芳基卤化物与二芳基膦偶联制备三芳基膦(organic.letters,2003,5,2315);(3)烷基锂活化芳香卤化物与二芳基膦氯反应制备三芳基膦(tetrahedronletters,2013,69,3951)。

但这三种方法都存在各自的问题。第一种方法中的原料价格较为昂贵,需要通过多步反应合成,且需要使用较为危险和昂贵的还原剂如硼烷或者硅烷等;第二种方法需要使用价格昂贵且有毒的过渡金属催化剂,可能需要使用配体或者化学计量的添加剂等,反应条件也比较苛刻;第三种方法中使用的锂试剂较为危险,且需要在低温无水无氧的条件下进行,增加了反应的操作难度。



技术实现要素:

本发明目的在于提供一种无金属催化、原料易得、实验方法简单、实验条件易于实现、所得产物收率高的合成三芳基膦的方法。

实现本发明目的的技术解决方案为:一种三芳基膦的合成方法,将二芳基膦氧、富电子芳烃和溶剂加入到反应容器中,最后加入三氟甲磺酸酐搅拌反应;反应结束降温后旋蒸除去溶剂,经柱层析硅胶得到三芳基膦。

进一步,所述的二芳基膦氧为二苯基膦氧、双(对甲基苯基)氧化膦、双(4-氟苯基)氧化膦、双(4-(三氟甲基)苯基)氧化膦或2,2’-二萘基氧化膦中任意一种。

进一步,所述的富电子芳烃为吲哚、5-溴吲哚、7-甲氧基吲哚、2-萘酚、2-甲氧基萘、苯甲醚、2-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、4-羟基-2,6-二甲基苯胺或3,5-二甲氧基苯中的任意一种。

进一步,所述的溶剂为乙腈、二氯甲烷或四氢呋喃中的任意一种。

进一步,所述的二芳基膦氧、富电子烯烃和三氟甲磺酸酐的摩尔比为1~2:1:1~2。

进一步,所述的反应温度为50~100℃;所述的搅拌时间为8~12h。

进一步,所述反应需要在氮气或者氩气条件下完成。

本发明与现有技术相比,其显著优点是:

(1)反应条件简单且无需使用任何过渡金属催化剂。

(2)反应条件温和,反应试剂相对安全廉价,底物耐受性好。

(3)反应操作简单收率高,避免了危险、高毒试剂的使用,具有放大生产的可能性。

具体实施方式

本发明的构思是:通过三氟甲磺酸酐与二芳基膦氧原位生成二芳基三氟甲磺基膦氧与富电子芳烃发生亲电取代反应得到最终产物三芳基膦。其反应式如下:

实施例:三芳基膦3的制备

将0.75mmol二芳基膦氧1,0.50mmol富电子芳烃2,2.0ml乙腈和0.75mmol三氟甲磺酸酐依次加入10ml单口烧瓶中,80℃下反应12h。反应结束后,冷却到室温,旋蒸除去溶剂,最后经柱层析硅胶得到目标产物三芳基膦3a-3m,产率如下所示。



技术特征:

技术总结
本发明公开了一种三芳基膦的合成方法,所述方法是将二芳基膦氧、富电子芳烃和溶剂加入到反应容器中,最后加入三氟甲磺酸酐搅拌反应;反应结束降温后旋蒸除去溶剂,经柱层析硅胶得到所述三芳基膦。相比于传统的合成方法,本发明所述方法具有反应条件简单、无需使用任何过渡金属催化剂、反应试剂相对安全廉价、反应产率高、底物耐受性好等优点。

技术研发人员:陆国平;袁涛
受保护的技术使用者:南京理工大学
技术研发日:2017.06.23
技术公布日:2017.11.03
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