一、技术领域
本发明涉及一种化合物的制备方法及用途，确切地说是一种一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体的合成方法及用途。
二、
背景技术：
3-氨基-4-羟基苯甲酸用作偶氮及硫化染料的中间体，并用于制造感光纸,其合成方法已有文献报道【1】:
1.preparationofaromaticaminohydroxycarboxylicacidsfromnitrocarboxylicacids,aoyama,tomohiroetal,jpn.kokaitokkyokoho,2001316340,13nov2001.
三、
技术实现要素：
本发明旨在为不对称合成领域特别是制备一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体提供一种高效催化剂及其合成方法，所要解决的技术问题是遴选相应的原料并建立相应的方法合成一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体。
本发明所称的一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸化合物是以下化学式(ⅰ)所示的化合物：
（ⅰ）。
该化合物（ⅰ）的合成方法是3-氨基-4-羟基苯甲酸与一定量的cu(clo4)2·6h2o或四水合乙酸钴加热回流48h，一步得到一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体。
该化学反应式如下：
一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体(ⅰ)合成方法，包括合成、分离和纯化，是称取1.0003g3-氨基-4-羟基苯甲酸放入150ml的圆底烧瓶中，加入50ml无水甲醇，搅拌使其溶解后，再按摩尔比为2:1的加入cu(clo4)2·6h2o2.1649g或四水合乙酸钴1.4602g，加热回流48h；趁热过滤，静置于烧杯中自然挥发溶剂得到棕褐色晶体；该晶体化合物的用途是在苯甲醛的腈硅化反应，丙酮酸乙酯的亨利反应、baylis-hillman反应及烯丙基烷基化的反应中作为催化剂，其转化率分别达39%,30%,56%及60%。
该反应的反应机理可推测如下：
在六水合高氯酸铜或四水合乙酸钴及无水甲醇作用下，与产生的水分子作用得一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体。
四、附图说明
图1是一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸化合物(i)的单晶衍射图。
五、具体实施方式
一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体的制备
称取1.0003g3-氨基-4-羟基苯甲酸放入150ml的圆底烧瓶中，加入50ml无水甲醇，搅拌使其溶解后，再按摩尔比为2:1的加入cu(clo4)2·6h2o2.1649g或四水合乙酸钴1.4602g，加热回流48h；趁热过滤，静置于烧杯中自然挥发溶剂得到棕褐色晶体；转化率为52%，熔点233-235°c;c7h9o4n,元素分析值：理论值（%）：c：49.12；n：8.18；h：5.26；实测值（%）：c：48.64；n：7.97；h：5.60；hrms:e/m:理论值:171.0532;实测值:171.0389;;红外光谱数据(kbr；ν；cm-1)：3375，2000，1675，1300，750，624，425。
该晶体数据如下：
经验式c7h9no4
分子量171.15
温度293(2)k
波长0.71073å
晶系，空间群单斜晶系,pbca
晶胞参数a=8.7567(2)åα=90°.
b=12.6977(17)åβ=90°.
c=12.9038(17)åγ=90°
体积1434.8（5）å^3
电荷密度8,1.585mg/m^3
吸收校正参数0.131mm^-1
单胞内的电子数目720
晶体大小0.200x0.170x0.130mm
theta角的范围3.157to25.494
hkl的指标收集范围-10<=h<=6,-15<k<13，-15<l<=14
收集/独立衍射数据7671/1342[r(int)=0.0277]
theta=30.5的数据完整度100.0%
吸收校正的方法多层扫描
最大最小的透过率0.7456and0.6722
精修使用的方法f^2的矩阵最小二乘法
数据数目/使用限制的数目/参数数目1342/0/134
精修使用的方法1.058
衍射点的一致性因子r1=0.0382，ωr2=0.0974
可观察衍射的吻合因子r1=0.0419,ωr2=0.1003
差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷0.234and-0.185e.å^-3
晶体典型的键长数据：
n(1)-c(4)1.4576(17)
n(1)-h(11)0.91(2)
n(1)-h(1a)0.94(2)
n(1)-h(1b)0.95(2)
o(1)-c(1)1.2692(18)
o(2)-c(1)1.2405(18)
o(3)-c(5)1.3455(17)
o(3)-h(3a)0.89(2)
o(4)-h(12)0.89(3)
o(4)-h(14)0.89(2)
c(1)-c(2)1.4970(19)
c(2)-c(3)1.388(2)
c(2)-c(7)1.390(2)
c(3)-c(4)1.371(2)
c(3)-h(3)0.9300
c(4)-c(5)1.390(2)
c(5)-c(6)1.386(2)
c(6)-c(7)1.382(2)
c(6)-h(6)0.9300
c(7)-h(7)0.9300
晶体典型的键角数据：
c(4)-n(1)-h(11)108.9(12)
c(4)-n(1)-h(1a)110.9(11)
h(11)-n(1)-h(1a)107.8(17)
c(4)-n(1)-h(1b)110.1(12)
h(11)-n(1)-h(1b)107.7(17)
h(1a)-n(1)-h(1b)111.3(16)
c(5)-o(3)-h(3a)112.3(14)
h(12)-o(4)-h(14)107(2)
o(2)-c(1)-o(1)123.19(13)
o(2)-c(1)-c(2)118.79(13)
o(1)-c(1)-c(2)118.03(13)
c(3)-c(2)-c(7)118.48(13)
c(3)-c(2)-c(1)118.90(13)
c(7)-c(2)-c(1)122.55(13)
c(4)-c(3)-c(2)120.35(13)
c(4)-c(3)-h(3)119.8
c(2)-c(3)-h(3)119.8
c(3)-c(4)-c(5)121.34(13)
c(3)-c(4)-n(1)120.21(13)
c(5)-c(4)-n(1)118.44(12)
o(3)-c(5)-c(6)125.05(13)
o(3)-c(5)-c(4)116.43(13)
c(6)-c(5)-c(4)118.51(13)
c(7)-c(6)-c(5)120.18(13)
c(7)-c(6)-h(6)119.9
c(5)-c(6)-h(6)119.9
c(6)-c(7)-c(2)121.04(13)
c(6)-c(7)-h(7)119.5
c(2)-c(7)-h(7)119.5
腈硅化反应应用
0.15mmol配合物i,苯甲醛0.1ml,tmscn0.3ml(3.3mmol),2ml无水甲醇,相继在10~20˚c下加入,24小时后，加入水淬灭经柱层后（石油醚/二氯甲烷：5/1），得无色油状液体,转化率：39%;1hnmr(300mhz,cdcl3)7.56–7.59(m,0.9hz,2h),7.31–7.34(m,3h),5.43(s,1h),0.16(s,9h).13cnmr(75mhz,cdcl3)136.1,128.8(x2),126.2(x2),119.1,63.5,-0.39(x3)。
亨利反应应用
取0.15mmol的化合物i（催化用量为20％）于25ml的小烧瓶中，加入2毫升的无水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入1.0mmol的与0.5ml的硝基甲烷，10-20°c搅拌,反应48小时后，进行核磁分析，转化率：30%;1hnmr(cdcl3):δ)4.86(d,j=13.8hz,1h),4.58(d,j=13.8hz,1h),4.34(m,2h),3.85(s,1h),1.46(s,3h),1.33(t,j=7.2hz,3h).13cnmr(cdcl3):δ=173.4,80.9,72.4,63.0,23.8,13.9。
baylis-hillman反应应用
取0.20mmol的化合物i（催化用量为20％）于25ml的小烧瓶中，加入2毫升的二氯甲烷溶液，然后，向上述溶液中加入0.1ml的苯甲醛与0.5ml丙烯酸甲酯，常温搅拌，反应72小时后，进行核磁分析，转化率：60%;1hnmr(300mhz,cdcl3)7.20～7.41(m,5h,ar-h),6.30(s,1h),5.45(s,1h),3.70(s,3h),3.15(s,1h)。
烯丙基烷基化反应应用
取0.20mmol的化合物i（催化用量为20％）于25ml的小烧瓶中，加入2毫升的二氯甲烷溶液，然后，向上述溶液中加入0.1ml的苯甲醛与0.3ml的烯丙基三甲基硅烷，常温搅拌，反应48小时后，进行核磁分析，转化率：56%；1hnmr(300mhz,cdcl3)7.27～7.33(m,5h,ar-h),5.79～5.80(m,1h),5.12～5.17(m,2h,-ch2),4.71（d，j=5hz，1h）,2.49～2.50(m,2h)，2.28（s,1h）。