本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺。
背景技术：
(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯，通用名称甲氧基丙烯酸甲酯，英文名称(e)2-(2-chloromethylphenyl)-3-methoxyacrylate，化学名称(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯，分子量240.68282，分子式c12h13clo3，ca主题索引名及cas登录号117428-95-2，化学结构式
2010年全世界甲氧基丙烯酸酯类产品的销售额为27.62亿美元,占世界杀菌剂市场总销售额的25％，据预测,未来5年年均增长率为5.1％,市场前景广阔，据农药行业“十二五”规划,我国“十二五”期间杀菌剂复合增速将大大超越杀虫剂、除草剂,高达20.65％，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是属于杀菌剂的一个子类别,是近些年各类杀菌剂复合增速最快的一个类别，目前的生产工艺复杂，生产效率低，污染严重。
技术实现要素：
为解决上述技术问题，本发明本发明采用如下技术方案：
一种(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺，包括：
(1)缩合：向缩合釜中加入甲苯，开启搅拌，投固体甲醇钠，夹套通水降温，控制缩合釜温度，将甲酸甲酯滴加入反应釜釜中，约0.5h滴完，滴加结束保温搅拌30min；打开缩合釜手孔，向釜中加入3-异色酮，关闭手孔，反应放热自然升温至25～30℃保持相同温度搅拌12小时，取样分析，色满酮＜3％为合格；若不合格，继续反应至合格；
(2)醚化反应：分析合格后，物料转入醚化釜，搅拌下加入水和四丁基溴化铵配制的水溶液；氮气保护下缓慢向醚化釜中滴加硫酸二甲酯，边加边升温，控制釜温、时间，滴加结束保温反应5分钟；将碳酸钾水溶液滴加入醚化釜，滴加结束继续保温反应一小时，保温结束，取材分析，羟基物归一含量≤2％为合格；若不合格，继续保温反应至合格；
(3)脱溶：分析合格后，停止搅拌，静置0.5小时，分层，下层水相入废水池，上层有机相导入脱溶釜，脱溶釜1升温减压脱溶甲苯，至釜内料液约剩余一半，将甲氧物/甲苯浓缩液趁热(低温析出)导入氯化釜，继续减压脱溶甲苯，至目视无明显馏分流出时停止加热(控制条件80℃/0.095mpa)，蒸出甲苯去回收处理；
(4)氯化：蒸馏结束，氯化釜夹套通水降温到55-60℃，向釜中加入氯化亚砜和dmf，开启尾气吸收系统，夹套通蒸汽升温，然后保温、反应，冷凝器通冷水(10℃以下)，取样分析，甲氧基物归一含量≤4％为分析合格，若不合格，继续保温至合格；
(5)二次脱溶：分析合格后，氯化物料转入脱溶釜2，升温减压蒸馏氯化亚砜，至目视无明显馏分时停止加热，稍降温加入甲苯，继续减压脱溶含亚砜甲苯至无明显馏分，蒸出甲苯去回收处理；蒸馏结束，脱溶釜2夹套通水降温至40-50℃，加入甲苯，继续降温至10℃以下，物料转入酰氯中间罐；
(6)酯化：向酯化釜(釜内保持干燥，使用后需烘干)加入甲苯和甲醇，夹套通冷冻降温至-10℃～-5℃，将酰氯计量罐的酰氯缓慢滴加入酯化釜中，滴加过程酯化釜夹套始终通冷冻并保持釜温、滴加时间，滴加结束保持釜温及反应时间；保温结束，取样分析，酰氯酸化物归一含量≤2％为合格，若不合格，继续保温至合格；
(7)洗涤、萃取：分析合格后，物料转入洗涤釜，加入甲苯，搅拌降温；将碳酸钠水溶液滴加入洗涤釜中，洗涤釜控制釜温≤0℃，2.5～3小时滴完；滴加结束，洗涤釜升温至39℃～43℃，保温搅拌0.5小时，静置0.5小时，分层，水相导入萃取釜(ph＝6-7)上层有机相转入脱溶釜中；
(8)脱溶、重结晶：向萃取釜中加入甲苯升温至39℃～43℃，保温搅拌0.5小时，静置0.5小时，分层，水相导入废水池，上层有机相合并入脱溶釜3；脱溶釜3减压脱溶甲苯至80℃/0.098mpa且无馏分流出时停止加热；夹套通水稍降温同时加入甲醇，继续降温至25℃～30℃，物料转入重结晶釜1，通冷冻盐水降温-7℃～-3℃，保温5h，放料进离心机分离，滤饼用新甲醇淋洗一次，出料、烘干、称重、取样分析含量；得到(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯，含量97％。
优选地，所述步骤(1)中缩合釜温度28～30℃。
优选地，所述步骤(2)中釜温35～40℃，滴加硫酸二甲酯时间20-30分钟，滴加结束保温反应5分钟。
优选地，所述步骤(3)中脱溶釜温度压力为80℃/0.095mpa。
优选地，所述步骤(4)中夹套通蒸汽升温后，保温63-68℃，保温反应4小时。
优选地，所述步骤(5)氯化物料转入脱溶釜2，升温减压蒸馏氯化亚砜，条件为80℃/0.095mpa。
优选地，所述步骤(6)将酰氯计量罐的酰氯缓慢滴加入酯化釜中，滴加过程酯化釜夹套始终通冷冻并保持釜温≤0℃，4～4.5小时滴加完毕，滴加结束保持釜温≤-5℃，保温反应3小时.
优选地，所述步骤(7)加入甲苯，搅拌降温至-7℃～-5℃。
本发明优点是：以3-异色酮(3-异苯并二氢吡喃酮)和甲酸甲酯为原料，经缩合反应生成羟基物(4-(羟基甲烯基)-3-异苯并吡喃酮)；羟基物与硫酸二甲酯进行醚化反应生成甲氧物(4-(甲氧基甲烯基)-3-异苯并吡喃酮)；甲氧物与氯化亚砜进行氯化反应生成酰氯(2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酰氯)；酰氯与甲醇进行酯化反应生成2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯，该工艺适合大规模工业化生产，污染小，节能环保。
具体实施方式
一种(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺，包括：
(1)缩合：向缩合釜中加入甲苯，开启搅拌，投固体甲醇钠，夹套通水降温，控制釜温28～30℃，将甲酸甲酯滴加入反应釜釜中，约0.5h滴完，滴加结束保温搅拌30min；打开缩合釜手孔，向釜中加入3-异色酮，关闭手孔，反应放热自然升温至25～30℃保持相同温度搅拌12小时，取样分析，色满酮＜3％为合格；若不合格，继续反应至合格；
(2)醚化反应：分析合格后，物料转入醚化釜，搅拌下加入水和四丁基溴化铵配制的水溶液；氮气保护下缓慢向醚化釜中滴加硫酸二甲酯，边加边升温，控制釜温35～40℃，20-30分钟加完，滴加结束保温反应5分钟；将碳酸钾水溶液滴加入醚化釜，滴加结束继续保温反应一小时，保温结束，取材分析，羟基物归一含量≤2％为合格；若不合格，继续保温反应至合格；
(3)脱溶：分析合格后，停止搅拌，静置0.5小时，分层，下层水相入废水池，上层有机相导入脱溶釜，脱溶釜1升温减压脱溶甲苯，控制条件80℃/0.095mpa，至釜内料液约剩余一半，将甲氧物/甲苯浓缩液趁热低温析出，导入氯化釜，继续减压脱溶甲苯，至目视无明显馏分流出时停止加热，控制条件80℃/0.095mpa，蒸出甲苯去回收处理；
(4)氯化：蒸馏结束，氯化釜夹套通水降温到55-60℃，向釜中加入氯化亚砜和dmf，开启尾气吸收系统，夹套通蒸汽升温，保温63-68℃，保温反应4小时，冷凝器通冷水，温度10℃以下，取样分析，甲氧基物归一含量≤4％为分析合格，若不合格，继续保温至合格；
(5)二次脱溶：分析合格后，氯化物料转入脱溶釜2，升温减压蒸馏氯化亚砜，控制条件80℃/0.095mpa，至目视无明显馏分时停止加热，稍降温加入甲苯，继续减压脱溶含亚砜甲苯至无明显馏分，蒸出甲苯去回收处理；蒸馏结束，脱溶釜2夹套通水降温至40-50℃，加入80kg甲苯，继续降温至10℃以下，物料转入酰氯中间罐；
(6)酯化：向酯化釜(釜内保持干燥，使用后需烘干)加入甲苯和甲醇，夹套通冷冻降温至-10℃～-5℃，将酰氯计量罐的酰氯缓慢滴加入酯化釜中，滴加过程酯化釜夹套始终通冷冻并保持釜温≤0℃，4～4.5小时滴加完毕，滴加结束保持釜温≤-5℃，保温反应3小时；保温结束，取样分析，酰氯酸化物归一含量≤2％为合格，若不合格，继续保温至合格；
(7)洗涤、萃取：分析合格后，物料转入洗涤釜，加入甲苯，搅拌降温至-7℃～-5℃；将碳酸钠水溶液滴加入洗涤釜中，洗涤釜控制釜温≤0℃，2.5～3小时滴完；滴加结束，洗涤釜升温至39℃～43℃，保温搅拌0.5小时，静置0.5小时，分层，水相导入萃取釜(ph＝6-7)上层有机相转入脱溶釜中；
(8)脱溶、重结晶：向萃取釜中加入甲苯升温至39℃～43℃，保温搅拌0.5小时，静置0.5小时，分层，水相导入废水池，上层有机相合并入脱溶釜3；脱溶釜3减压脱溶甲苯至80℃/0.098mpa且无馏分流出时停止加热；夹套通水稍降温同时加入甲醇，继续降温至25℃～30℃，物料转入重结晶釜1，通冷冻盐水降温-7℃～-3℃，保温5h，放料进离心机分离，滤饼用新甲醇淋洗一次，出料、烘干、称重、取样分析含量；得到(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯，含量98.8％。
(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯合成反应过程：
缩合反应：
醚化反应：
氯化反应：
酯化反应：
下面以具体实施例来说明本技术方案的实施。
实施例一：
一种(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺，包括：
(1)缩合：向缩合釜中加入甲苯，开启搅拌，投固体甲醇钠，夹套通水降温，控制釜温28～30℃，将甲酸甲酯滴加入反应釜釜中，约0.5h滴完，滴加结束保温搅拌30min；打开缩合釜手孔，向釜中加入3-异色酮，关闭手孔，反应放热自然升温至25℃保持相同温度搅拌12小时，取样分析，色满酮＜3％为合格；若不合格，继续反应至合格；
(2)醚化反应：分析合格后，物料转入醚化釜，搅拌下加入水和四丁基溴化铵配制的水溶液；氮气保护下缓慢向醚化釜中滴加硫酸二甲酯，边加边升温，控制釜温35℃，20分钟加完，滴加结束保温反应5分钟；将碳酸钾水溶液滴加入醚化釜，滴加结束继续保温反应一小时，保温结束，取材分析，羟基物归一含量≤2％为合格；若不合格，继续保温反应至合格；
(3)脱溶：分析合格后，停止搅拌，静置0.5小时，分层，下层水相入废水池，上层有机相导入脱溶釜，脱溶釜1升温减压脱溶甲苯，控制条件80℃/0.095mpa，至釜内料液约剩余一半，将甲氧物/甲苯浓缩液趁热低温析出，导入氯化釜，继续减压脱溶甲苯，至目视无明显馏分流出时停止加热，控制条件80℃/0.095mpa，蒸出甲苯去回收处理；
(4)氯化：蒸馏结束，氯化釜夹套通水降温到55℃，向釜中加入氯化亚砜和dmf，开启尾气吸收系统，夹套通蒸汽升温，保温63℃，保温反应4小时，冷凝器通冷水，温度10℃以下，取样分析，甲氧基物归一含量≤4％为分析合格，若不合格，继续保温至合格；
(5)二次脱溶：分析合格后，氯化物料转入脱溶釜2，升温减压蒸馏氯化亚砜，控制条件80℃/0.095mpa，至目视无明显馏分时停止加热，稍降温加入甲苯，继续减压脱溶含亚砜甲苯至无明显馏分，蒸出甲苯去回收处理；蒸馏结束，脱溶釜2夹套通水降温至40℃，加入80kg甲苯，继续降温至10℃以下，物料转入酰氯中间罐；
(6)酯化：向酯化釜(釜内保持干燥，使用后需烘干)加入甲苯和甲醇，夹套通冷冻降温至-10℃～-5℃，将酰氯计量罐的酰氯缓慢滴加入酯化釜中，滴加过程酯化釜夹套始终通冷冻并保持釜温≤0℃，4小时滴加完毕，滴加结束保持釜温≤-5℃，保温反应3小时；保温结束，取样分析，酰氯酸化物归一含量≤2％为合格，若不合格，继续保温至合格；
(7)洗涤、萃取：分析合格后，物料转入洗涤釜，加入甲苯，搅拌降温至-7℃；将碳酸钠水溶液滴加入洗涤釜中，洗涤釜控制釜温≤0℃，2.5小时滴完；滴加结束，洗涤釜升温至39℃℃，保温搅拌0.5小时，静置0.5小时，分层，水相导入萃取釜(ph＝6-7)上层有机相转入脱溶釜中；
(8)脱溶、重结晶：向萃取釜中加入甲苯升温至39℃，保温搅拌0.5小时，静置0.5小时，分层，水相导入废水池，上层有机相合并入脱溶釜3；脱溶釜3减压脱溶甲苯至80℃/0.098mpa且无馏分流出时停止加热；夹套通水稍降温同时加入甲醇，继续降温至25℃℃，物料转入重结晶釜1，通冷冻盐水降温-7℃～，保温5h，放料进离心机分离，滤饼用新甲醇淋洗一次，出料、烘干、称重、取样分析含量；得到(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯，含量98.1％。
实施例二：
一种(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺，包括：
(1)缩合：向缩合釜中加入甲苯，开启搅拌，投固体甲醇钠，夹套通水降温，控制釜温28～30℃，将甲酸甲酯滴加入反应釜釜中，约0.5h滴完，滴加结束保温搅拌30min；打开缩合釜手孔，向釜中加入3-异色酮，关闭手孔，反应放热自然升温至30℃保持相同温度搅拌12小时，取样分析，色满酮＜3％为合格；若不合格，继续反应至合格；
(2)醚化反应：分析合格后，物料转入醚化釜，搅拌下加入水和四丁基溴化铵配制的水溶液；氮气保护下缓慢向醚化釜中滴加硫酸二甲酯，边加边升温，控制釜温40℃，30分钟加完，滴加结束保温反应5分钟；将碳酸钾水溶液滴加入醚化釜，滴加结束继续保温反应一小时，保温结束，取材分析，羟基物归一含量≤2％为合格；若不合格，继续保温反应至合格；
(3)脱溶：分析合格后，停止搅拌，静置0.5小时，分层，下层水相入废水池，上层有机相导入脱溶釜，脱溶釜1升温减压脱溶甲苯，控制条件80℃/0.095mpa，至釜内料液约剩余一半，将甲氧物/甲苯浓缩液趁热低温析出，导入氯化釜，继续减压脱溶甲苯，至目视无明显馏分流出时停止加热，控制条件80℃/0.095mpa，蒸出甲苯去回收处理；
(4)氯化：蒸馏结束，氯化釜夹套通水降温到60℃，向釜中加入氯化亚砜和dmf，开启尾气吸收系统，夹套通蒸汽升温，保温68℃，保温反应4小时，冷凝器通冷水，温度10℃以下，取样分析，甲氧基物归一含量≤4％为分析合格，若不合格，继续保温至合格；
(5)二次脱溶：分析合格后，氯化物料转入脱溶釜2，升温减压蒸馏氯化亚砜，控制条件80℃/0.095mpa，至目视无明显馏分时停止加热，稍降温加入甲苯，继续减压脱溶含亚砜甲苯至无明显馏分，蒸出甲苯去回收处理；蒸馏结束，脱溶釜2夹套通水降温至50℃，加入80kg甲苯，继续降温至10℃以下，物料转入酰氯中间罐；
(6)酯化：向酯化釜(釜内保持干燥，使用后需烘干)加入甲苯和甲醇，夹套通冷冻降温至-5℃，将酰氯计量罐的酰氯缓慢滴加入酯化釜中，滴加过程酯化釜夹套始终通冷冻并保持釜温≤0℃，4.5小时滴加完毕，滴加结束保持釜温≤-5℃，保温反应3小时；保温结束，取样分析，酰氯酸化物归一含量≤2％为合格，若不合格，继续保温至合格；
(7)洗涤、萃取：分析合格后，物料转入洗涤釜，加入甲苯，搅拌降温至-5℃；将碳酸钠水溶液滴加入洗涤釜中，洗涤釜控制釜温≤0℃，3小时滴完；滴加结束，洗涤釜升温至43℃，保温搅拌0.5小时，静置0.5小时，分层，水相导入萃取釜(ph＝6-7)上层有机相转入脱溶釜中；
(8)脱溶、重结晶：向萃取釜中加入甲苯升温至43℃，保温搅拌0.5小时，静置0.5小时，分层，水相导入废水池，上层有机相合并入脱溶釜3；脱溶釜3减压脱溶甲苯至80℃/0.098mpa且无馏分流出时停止加热；夹套通水稍降温同时加入甲醇，继续降温至30℃，物料转入重结晶釜1，通冷冻盐水降温-3℃，保温5h，放料进离心机分离，滤饼用新甲醇淋洗一次，出料、烘干、称重、取样分析含量；得到(e)-2-(2-氯甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯，含量98.8％。
上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。