本发明涉及高分子材料领域，具体而言，涉及一种水性聚氨酯及其制备方法和应用。
背景技术：
水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，也称水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。水性聚氨酯以水为溶剂，无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。水性聚氨酯皮革光亮剂作为皮革顶层涂饰，需要具有较好的物理性能。为提高其使用物性(耐水耐溶剂、耐磨耗、耐干湿擦等性能)，通常需要在水性聚氨酯聚合过程中引入多官能团形成交联结构。现有的引入方法存在交联程度较大时容易造成预聚体粘度过大，易形成凝胶，造成分散困难，此外，交联后的水性聚氨酯成膜后缺乏柔顺性，成膜较硬，在皮革涂饰上不能得到柔顺的表面触感。
技术实现要素：
本发明的第一个目的在于提供一种水性聚氨酯，以使其成膜后柔顺性较好，成膜较软。
本发明的第二个目的在于提供上述水性聚氨酯的制备方法，其通过简单的工艺流程，避免了交联程度较大时容易造成预聚体粘度过大，易形成凝胶，造成分散困难的问题，并使得制备得到的水性聚氨酯成膜后柔顺性较好，成膜较软。
本发明的第三个目的在于提供上述水性聚氨酯在制备皮革中的应用，以达到皮革涂饰柔顺、绵软的表面触感，同时具有较好的物理性能。
本发明的第四个目的在于提供一种皮革，以使得其表面的皮革涂饰柔顺、绵软的表面触感，同时具有较好的物理性能。
本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
本发明提供的一种水性聚氨酯的制备方法，其包括以下步骤：将hdi三聚体或ipdi三聚体与聚乙二醇进行聚合反应，得到羟基封端三官能度聚合物，再将羟基封端三官能度聚合物与六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯反应形成异氰酸酯封端三官能度聚合物，并用丙酮调节粘度。将六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯与二元醇类单体以及亲水性单体进行反应得到线性水性聚氨酯预聚体，并用丙酮调节粘度。将调节过粘度的异氰酸酯封端三官能度聚合物和调节过粘度的线性水性聚氨酯预聚体在扩链剂的作用下进行交联反应后，去除丙酮。
本发明还涉及一种水性聚氨酯，其由上述的水性聚氨酯的制备方法制备得到。
本发明还涉及一种皮革，皮革的表面涂覆有由上述的水性聚氨酯成膜后形成的涂饰层。
本发明还涉及上述的水性聚氨酯在制备皮革中的应用。
该水性聚氨酯的制备过程不参与预聚体反应，不会影响预聚体粘度，易于生产工艺控制，不需添加大量溶剂。通过该制备方法得到的水性聚氨酯成膜后软度较好，达到皮革涂饰柔顺、绵软的表面触感，同时具有较好的物理性能。
具体实施方式
为使本发明实施方式的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施方式或实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施方式的一种水性聚氨酯及其制备方法和应用进行具体说明。
本发明的一些实施方式提供了一种水性聚氨酯的制备方法，其包括以下步骤：
s1、将hdi三聚体或ipdi三聚体与聚乙二醇进行聚合反应，得到羟基封端三官能度聚合物，再将羟基封端三官能度聚合物与六亚甲基二异氰酸酯(hdi)或异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)反应形成异氰酸酯封端三官能度聚合物，并用丙酮调节粘度。
s2、将六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯与二元醇类单体以及亲水性单体进行反应得到线性水性聚氨酯预聚体，并用丙酮调节粘度。
s3、将调节过粘度的异氰酸酯封端三官能度聚合物和调节过粘度的线性水性聚氨酯预聚体在扩链剂的作用下进行交联反应后，去除丙酮。
需要说明的是s1步骤和s2步骤的顺序可以交换，对最终产品的形成没有任何影响。
本发明的实施方式中，通过先将hdi三聚体或ipdi三聚体与聚乙二醇进行聚合反应，接入环氧乙烷(eo)链段再和hdi或ipdi进行聚合，从而得到异氰酸酯封端三官能度聚合物，该聚合物为大分子亲水交联单体，进而实现了其亲水性。通过六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二元醇类单体和亲水性单体进行反应得到线性水性聚氨酯预聚体，从而大分子亲水交联单体的异氰酸酯封端三官能度聚合物能够与线性水性聚氨酯预聚体在水分散过程中与扩链剂作用发生交联反应，进行形成空间网状结构大分子，并且可以通过控制环氧乙烷(eo)链段的长短来达到控制最终形成的水性聚氨酯的成膜软度，达到皮革涂饰柔顺、绵软的表面触感，同时具有较好的物理性能。此外，在异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体进行反应之前分别通过丙酮对粘度进行调节，以使得交联反应能够顺利地进行，以及避免预聚体粘度过大，易形成凝胶，造成分散困难。
根据一些实施方式，聚乙二醇的分子量为400～1500，在该分子量范围的聚乙二醇接入的环氧乙烷链段的长度，能够更好地满足最终形成的水性聚氨酯的成膜软度的需求。一些实施方式中，hdi三聚体或ipdi三聚体与聚乙二醇的摩尔比为1：3，hdi三聚体或ipdi三聚体与聚乙二醇进行反应时，反应物之间的摩尔比为1：3才能生成想要得到的羟基封端三官能度聚合物。
根据一些实施方式，hdi三聚体或ipdi三聚体与聚乙二醇进行聚合反应的温度75～85℃，优选78～82℃，更优选80℃，反应时间为1～3小时，优选1.5～2.5小时。在上述温度和反应时间的条件下发生聚合反应，其聚合效果更佳，生产速率更高，反应物之间能够充分进行反应。
根据一些实施方式，与羟基封端三官能度聚合物反应的六亚甲基二异氰酸酯(hdi)或异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)的摩尔量与聚乙二醇的摩尔量相等。hdi或ipdi的摩尔量与聚乙二醇的摩尔量相等才能够充分地与羟基封端三官能度聚合物完全聚合形成大分子亲水交联单体的异氰酸酯封端三官能度聚合物。
根据一些实施方式，羟基封端三官能度聚合物与六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯反应的温度为70～90℃，优选73～85℃，更优选78～82℃，反应时间为1～3小时，优选1.5～2.5小时。在上述温度和反应时间的条件下发生聚合反应，其聚合效果更佳，生产速率更高，反应物之间能够充分进行反应。
根据一些实施方式，用丙酮调节异氰酸酯封端三官能度聚合物的粘度是在58～65℃的温度下进行，具体地可以将发生聚合反应后得到的异氰酸酯封端三官能度聚合物降温到58～65℃，优选60℃，再加入丙酮进行搅拌，并继续降温至室温待用，也可以将异氰酸酯封端三官能度聚合物降温到室温后，需要使用时，再加热到58～65℃加入丙酮进行降粘，然后降温至室温待用。
根据一些实施方式，丙酮的添加量为生成异氰酸酯封端三官能度聚合物的反应物的总质量的5％～20％。该用量的丙酮能够将异氰酸酯封端三官能度聚合物的粘度调节到一个合适的范围，有利于异氰酸酯封端三官能度聚合物在水中的分散，进而使得后续交联反应能够更好的进行。
根据一些实施方式，将六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二元醇类单体和亲水性单体进行反应的温度为60～100℃，优选70～90℃，更优选70～80℃，反应时间为2～8小时，优选3～7小时，更优选4～7小时。
在该温度范围和反应时间下，使得亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二元醇类单体和亲水性单体能够进行充分反应，生成待进行反应的线性水性聚氨酯预聚体。
根据一些实施方式，用丙酮调节线性水性聚氨酯预聚体的粘度是在58～65℃的温度下进行，具体地可以将发生聚合反应后得到的异氰酸酯封端三官能度聚合物降温到58～65℃，优选60℃，再加入丙酮进行搅拌，并继续降温至室温待用，也可以将异氰酸酯封端三官能度聚合物降温到室温后，需要使用时，再加热到58～65℃加入丙酮进行降粘，然后降温至室温待用。
根据一些实施方式，丙酮的添加量为生成线性水性聚氨酯预聚体的反应物的总质量的10％～30％。该用量的丙酮能够将线性水性聚氨酯预聚体的粘度调节到一个合适的范围，有利于线性水性聚氨酯预聚体在水中的分散，进而使得后续交联反应能够更好的进行。
根据一些实施方式，将六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯与二元醇类单体和亲水性单体进行反应中的异佛尔酮二异氰酸酯与二元醇单体的摩尔比为3～5：1，亲水性单体的用量为进行反应的六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯和二元醇类单体的总质量的3.5％～8％。通过各种组分之间的配比使得反应能够更好地进行，不会有太多的剩余的反应物没有参加反应，进而对生成的线性水性聚氨酯预聚体的性能造成影响。
根据一些实施方式，二元醇类单体的分子量为1000～3000，一些实施方式中，二元醇类单体包括聚丙二醇、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇和聚四氢呋喃醚二元醇中的至少一种，例如，二元醇类单体为聚丙二醇、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇或聚四氢呋喃醚二元醇，或聚丙二醇和聚己内酯二元醇的混合物等，当然，其他实施方式中，二元醇类单体包也可以为其他常规的二元醇。
根据一些实施方式，亲水性单体选自二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸中的一种或两种。二羟甲基丙酸是一种多用途的有机原料，其在水性聚氨酯制造中能使聚氨酯获得自乳化性能，制成稳定性优良的自乳化性水性聚氨酯。二羟甲基丁酸被视为水性聚氨酯用新一代绿色环保型扩链剂和内乳化剂，生产水性聚氨酯胶黏剂，无需使用有机溶剂，有机残留物为零。
根据一些实施方式，异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体进行交联反应是将异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体混合均匀后用三乙胺进行中和，将中和后的液体在去离子水中搅拌分散后，再加入扩链剂，继续搅拌分散，减压蒸馏出丙酮。
根据一些实施方式，三乙胺的摩尔用量为亲水性单体的摩尔用量的80％～120％，三乙胺进行中和是将三乙胺加入异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体的混合液中搅拌5～30分钟。
根据一些实施方式，将中和的液体在去离子水中搅拌分散的转速为500～3000转/分钟，搅拌分散时间为2～5分钟。通过转速为500～3000转/分钟的剧烈搅拌才能够使得两种参加交联反应的反应物能够更好地在水中进行充分地分散，不易形成凝胶。
根据一些实施方式，加入扩链剂进行搅拌分散的搅拌时间为1～3小时。一些实施方式中，扩链剂为小分子二元胺类扩链剂，小分子二元胺类扩链剂包括水合肼、乙二胺、丁二胺和己二胺中的至少一种，例如，扩链剂可以为水合肼、乙二胺、丁二胺或己二胺，也可以为其中的两种或三种的组合物。
根据一些实施方式，扩链剂的摩尔用量为未反应的异氰酸酯基的摩尔量的15％～40％。
根据一些实施方式，异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体的质量比为0.05～0.4：1，优选0.2～0.4：1。
本发明的一些实施方式提供的水性聚氨酯的制备方法，具体包括：
a.将hdi三聚体或ipdi三聚体与分子量为400～1500的聚乙二醇按摩尔比1:3在75～85℃下聚合反应1～3小时，形成羟基封端三官能度聚合物。
再加入与聚乙二醇等摩尔量的hdi或ipdi，于70～90度下继续反应1-3小时，最终形成异氰酸酯封端三官能度聚合物。
降温至58～62℃加入反应物的总质量的5％-20％的丙酮溶剂降粘并继续降温至室温待用。
b.将ipdi、hdi、二元醇类单体、亲水性单体在60～100℃下反应2～8小时，得到线性水性聚氨酯预聚体，降温至60度，加入反应物的总质量的10％～30％的丙酮降粘，继续降温至45度待用。
c.将异氰酸酯封端三官能度聚合物与线性水性聚氨酯预聚体在15～35度的水中搅拌混合均匀，然后加入三乙胺进行中和，继续搅拌5～30分钟，加入去离子水剧烈搅拌分散2～5分钟，预聚体分散均匀后加入小分子二元胺水溶液，继续搅拌分散1～3小时，减压蒸馏出丙酮，最终制得粒径40～150nm的20％固含水性聚氨酯乳液。
其中，将扩链剂用水稀释为5-10％水溶液备用。
本发明的一些实施方式还涉及一种水性聚氨酯，其由上述的水性聚氨酯的制备方法制备得到。
本发明的一些实施方式还提供了一种皮革，皮革的表面涂覆有上述的水性聚氨酯成膜后形成的涂饰层。
本发明的一些实施方式还涉及上述水性聚氨酯在制备皮革中的应用。
通过上述描述可知，该水性聚氨酯的制备过程不参与预聚体反应，不会影响预聚体粘度，易于生产工艺控制，不需添加大量溶剂。通过该制备方法得到的水性聚氨酯成膜后软度较好，达到皮革涂饰柔顺、绵软的表面触感，同时具有较好的物理性能。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
以下实施例中主要涉及的原料来源如下：ipdi，hdi，赢创公司，工业品；ipdi，hdi三聚体，赢创公司，工业品。
聚四氢呋喃醚二醇(ptmeg，分子量1000，2000)韩国ptg生产，工业品。
聚丙二醇(ppg，分子量1000，2000)，南京钟山石化生产，工业品。
聚己内酯二醇(pcl，分子量1000，2000)：perstorp公司，工业品。
dmpa，美国geo，工业品，聚乙二醇(peg，分子量400-1500)，巴斯夫公司，工业品。
聚碳酸酯二元醇(pcdl，分子量1000，2000)，旭化成公司，工业品。
实施例1
将ipdi三聚体与分子量为600的聚乙二醇按摩尔比1：3加入三口瓶中，搅拌升温至80℃反应3小时，得到羟基封端三官能度聚合物，再加入与聚乙二醇等摩尔量的hdi，在85℃下继续反应3小时，形成异氰酸酯封端三官能度聚合物，降温至60℃加入丙酮稀释继续降温至室温，得到组分a。其中，丙酮为生成异氰酸酯封端三官能度聚合物的反应物的总质量的10％。
在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的250m1四口烧瓶中，加入ipdi、2000分子量ptmeg和dmpa在90℃下反应3小时生产线性水性聚氨酯预聚体，然后降温至60℃加入丙酮降粘，得到组分b。其中，ipdi与ptmeg的摩尔比为4：1，dmpa的用量为进行反应的ipdi和ptmeg的总质量的5％。丙酮的添加量为生成线性水性聚氨酯预聚体的反应物的总质量的20％。
将组分a和组分b在25℃的水中保温搅拌10分钟后加入三乙胺进行中和，加入三乙胺保温10分钟后用高速乳化分散机在1000r/min高速搅拌下在去离子水中分散4min，分散均匀后加入乙二胺水溶液，继续分散90分钟后得到蓝色半透明水性聚氨酯乳液。其中，异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体的质量比为0.2：1。三乙胺的摩尔用量为dmpa的摩尔用量的100％，去离子水的用量为组分a和组分b的总质量的3.4倍。扩链剂的摩尔用量为未反应的异氰酸酯基的摩尔量的30％。
实施例2
将ipdi三聚体与分子量为1200的聚乙二醇按摩尔比1：3加入三口瓶中，搅拌升温至76℃反应2.5小时，得到羟基封端三官能度聚合物，再加入与聚乙二醇等摩尔量的hdi，在90℃下继续反应2.5小时，形成异氰酸酯封端三官能度聚合物，降温至60℃加入丙酮稀释继续降温至室温，得到组分a。其中，丙酮为生成异氰酸酯封端三官能度聚合物的反应物的总质量的20％。
在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的250m1四口烧瓶中，加入hdi、2000分子量pcl和dmpa在90℃下反应3小时生产线性水性聚氨酯预聚体，然后降温至60℃加入丙酮降粘，得到组分b。其中，hdi与pcl的摩尔比为5：1，dmpa的用量为进行反应的hdi与pcl的总质量的8％。丙酮的添加量为生成线性水性聚氨酯预聚体的反应物的总质量的30％。
将组分a和组分b在18℃的水中保温搅拌10分钟后加入三乙胺进行中和，加入三乙胺保温10分钟后用高速乳化分散机在2800r/min高速搅拌下在去离子水中分散4min，分散均匀后加入乙二胺水溶液，继续分散180分钟后得到蓝色半透明水性聚氨酯乳液。其中，异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体的质量比为0.4：1。三乙胺的摩尔用量为dmpa的摩尔用量的120％，去离子水的用量为组分a和组分b的总质量的3倍。扩链剂的摩尔用量为未反应的异氰酸酯基的摩尔量的40％。
实施例3
将hdi三聚体与分子量为1200的聚乙二醇按摩尔比1：3加入三口瓶中，搅拌升温至76℃反应2.5小时，得到羟基封端三官能度聚合物，再加入与聚乙二醇等摩尔量的ipdi，在90℃下继续反应2.5小时，形成异氰酸酯封端三官能度聚合物，降温至60℃加入丙酮稀释继续降温至室温，得到组分a。其中，丙酮为生成异氰酸酯封端三官能度聚合物的反应物的总质量的20％。
在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的250m1四口烧瓶中，加入ipdi、2000分子量pcdl和dmpa在90℃下反应4小时生产线性水性聚氨酯预聚体，然后降温至65℃加入丙酮降粘，得到组分b。其中，ipdi与pcdl的摩尔比为3：1，dmpa的用量为进行反应的ipdi与pcdl的总质量的3.5％。丙酮的添加量为生成线性水性聚氨酯预聚体的反应物的总质量的10％。
将组分a和组分b在30℃的水中保温搅拌10分钟后加入三乙胺进行中和，加入三乙胺保温10分钟后用高速乳化分散机在2800r/min高速搅拌下在去离子水中分散3min，分散均匀后加入乙二胺水溶液，继续分散70分钟后得到蓝色半透明水性聚氨酯乳液。其中，异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体的质量比为0.1：1。三乙胺的摩尔用量为dmpa的摩尔用量的80％，去离子水的用量为组分a和组分b的总质量的3.2倍。扩链剂的摩尔用量为未反应的异氰酸酯基的摩尔量的15％。
实施例4
将hdi三聚体与分子量为1000的聚乙二醇按摩尔比1：3加入三口瓶中，搅拌升温至80℃反应2.5小时，得到羟基封端三官能度聚合物，再加入与聚乙二醇等摩尔量的ipdi，在90℃下继续反应2.5小时，形成异氰酸酯封端三官能度聚合物，降温至60℃加入丙酮稀释继续降温至室温，得到组分a。其中，丙酮为生成异氰酸酯封端三官能度聚合物的反应物的总质量的10％。
在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的250m1四口烧瓶中，加入ipdi、2000分子量ppg和dmpa在90℃下反应4小时生产线性水性聚氨酯预聚体，然后降温至65℃加入丙酮降粘，得到组分b。其中，ipdi与ppg的摩尔比为3：1，dmpa的用量为进行反应的ipdi与ppg的总质量的3.5％。丙酮的添加量为生成线性水性聚氨酯预聚体的反应物的总质量的10％。
将组分a和组分b在35℃的水中保温搅拌10分钟后加入三乙胺进行中和，加入三乙胺保温10分钟后用高速乳化分散机在2800r/min高速搅拌下在去离子水中分散3min，分散均匀后加入乙二胺水溶液，继续分散70分钟后得到蓝色半透明水性聚氨酯乳液。其中，异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体的质量比为0.1：1。三乙胺的摩尔用量为dmpa的摩尔用量的80％，去离子水的用量为组分a和组分b的总质量的3.2倍。扩链剂的摩尔用量为未反应的异氰酸酯基的摩尔量的15％。
实施例5
将hdi三聚体与分子量为1000的聚乙二醇按摩尔比1：3加入三口瓶中，搅拌升温至82℃反应2.5小时，得到羟基封端三官能度聚合物，再加入与聚乙二醇等摩尔量的ipdi，在80℃下继续反应1.5小时，形成异氰酸酯封端三官能度聚合物，降温至60℃加入丙酮稀释继续降温至室温，得到组分a。其中，丙酮为生成异氰酸酯封端三官能度聚合物的反应物的总质量的15％。
在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的250m1四口烧瓶中，加入ipdi、2000分子量ppg和dmpa在100℃下反应2.5小时生成线性水性聚氨酯预聚体，然后降温至65℃加入丙酮降粘，得到组分b。其中，ipdi与ppg的摩尔比为3：1，dmpa的用量为进行反应的ipdi与ppg的总质量的3.5％。丙酮的添加量为生成线性水性聚氨酯预聚体的反应物的总质量的10％。
将组分a和组分b在15℃的水中保温搅拌10分钟后加入三乙胺进行中和，加入三乙胺保温10分钟后用高速乳化分散机在1300r/min高速搅拌下在去离子水中分散4min，分散均匀后加入乙二胺水溶液，继续分散120分钟后得到蓝色半透明水性聚氨酯乳液。其中，异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体的质量比为0.3：1。三乙胺的摩尔用量为dmpa的摩尔用量的80％，去离子水的用量为组分a和组分b的总质量的3.2倍。扩链剂的摩尔用量为未反应的异氰酸酯基的摩尔量的15％。
实施例6
将ipdi三聚体与分子量为800的聚乙二醇按摩尔比1：3加入三口瓶中，搅拌升温至81℃反应1.5小时，得到羟基封端三官能度聚合物，再加入与聚乙二醇等摩尔量的hdi，在90℃下继续反应2.5小时，形成异氰酸酯封端三官能度聚合物，降温至62℃加入丙酮稀释继续降温至室温，得到组分a。其中，丙酮为生成异氰酸酯封端三官能度聚合物的反应物的总质量的7％。
在装有搅拌器、冷凝回流管、热电偶的250m1四口烧瓶中，加入hdi、2000分子量pcl和dmpa在60℃下反应8小时生产线性水性聚氨酯预聚体，然后降温至60℃加入丙酮降粘，得到组分b。其中，hdi与pcl的摩尔比为5：1，dmpa的用量为进行反应的hdi与pcl的总质量的8％。丙酮的添加量为生成线性水性聚氨酯预聚体的反应物的总质量的30％。
将组分a和组分b在32℃的水中保温搅拌10分钟后加入三乙胺进行中和，加入三乙胺保温10分钟后用高速乳化分散机在2800r/min高速搅拌下在去离子水中分散4min，分散均匀后加入乙二胺水溶液，继续分散180分钟后得到蓝色半透明水性聚氨酯乳液。其中，异氰酸酯封端三官能度聚合物和线性水性聚氨酯预聚体的质量比为0.4：1。三乙胺的摩尔用量为dmpa的摩尔用量的120％，去离子水的用量为组分a和组分b的总质量的3.3倍。扩链剂的摩尔用量为未反应的异氰酸酯基的摩尔量的40％。
对比例
广东粤美化工生产的水性聚氨酯。
试验例
对实施例1～6和对比例的聚氨酯分别进行膜硬度测试：依照gb/t2411-2008，使用邵氏硬度计检测；成膜拉伸性能测试：测试仪器采用gotechgt-7010-aep，按照astmd882标准进行测试；皮革耐磨耗测试：测试仪器采用gotechgt-7012-t，按照gb/t2726-2005标准进行测试；皮革耐干湿擦测试：测试仪器采用gotechgt-7034-e2，按照gb/t2537-2001标准进行测试；乳液粒径测试：使用马尔文粒度仪zen1690检测；耐黄变测试：使用gotechgt-7035-ua，按照astmd1148标准进行测试；储存稳定性：取乳液置于离心分离机中，在3000rpm/min下离心分离15分钟，若无沉淀产生则说明室温储存稳定性在6个月以上。测试结果如表一。
表一
从表一可以看出，本发明的实施例的水溶性聚氨酯比对比例的成膜软度和物理性能均好，能够使得皮革涂饰柔顺、绵软的表面触感。
综上所述，该水性聚氨酯的制备过程不参与预聚体反应，不会影响预聚体粘度，易于生产工艺控制，不需添加大量溶剂。通过该制备方法得到的水性聚氨酯成膜后软度较好，达到皮革涂饰柔顺、绵软的表面触感，同时具有较好的物理性能。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。