一类新型6-烷基菲啶及衍生物及其制备方法与流程

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一类新型6-烷基菲啶及衍生物及其制备方法。

背景技术：

自由基化学的应用潜力近些年来被化学家们所发掘，因为它独特的化学性质在有机合成化学中起到了非常重要的作用。目前，如何制备出活性更高、兼容性更前的自由基成为人们挑战的难题之一。

常规的通过氧化反应，如以有机镁试剂、有机锂试剂等有机金属试剂得到自由基的方法，存在反应条件过于苛刻、官能团容忍性弱等弊端。本发明通过氧化其他种类有机金属试剂及其衍生物得到相应自由基。以有机三氟硼酸钾盐这样一种在空气中能能够稳定存在，且在有机化学反应中反应活性较高的试剂为原料，通过对有机三氟硼酸钾盐进行氧化反应，得到相应自由基。2-异氰基-1,1’-联苯是很好的自由基捕捉剂，再经历环化反应即可构筑6-烷基菲啶衍生物。

6-烷基菲啶骨架结构经常出现在天然产物当中，是非常重要有机合成中间体。

本专利中烷基三氟硼酸盐、氧化银和水在室温下即可高效快速地产生自由基，并被2-异氰基-1,1’-联苯捕获，再经历环化历程即可构筑6-烷基菲啶骨架结构，这为6-烷基菲啶骨架的构筑提供了一种新型的路径。

技术实现要素：

为了克服现有技术的上述不足，本发明的目的在于提供一类新型6-烷基菲啶及衍生物及其制备方法，以烷基三氟硼酸盐、氧化银和水作为引发体系，通过2-异氰基-1,1’-联苯捕获反应产生的自由基，从而通过环化历程构筑6-烷基菲啶骨架结构。本发明原料中的烷基三氟硼酸钾简便易得，稳定性高且无毒。本发明中6-烷基菲啶的制备方法，在室温下反应数分钟即可完成，快捷简便，且产率高。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一类新型6-烷基菲啶及衍生物，其结构通式(ⅰ)如下：

式中，r基为(x＝h,br,cl)、中的一种；

其衍生物如下：

一类新型6-烷基菲啶的制备方法，以烷基三氟硼酸钾盐为原料作为自由基前体，在氮气气氛下，以二氯甲烷为溶剂，以氧化银和水引发氧化还原体系，后经2-异氰基-1,1’-联苯捕捉，经环化反应构成6-烷基菲啶母体结构，其合成路线如公式(i)所示：

其具体合成步骤如下：

1)在干净的反应器中依次加入经过计量的r-bf3k、氧化银和2-异氰基-1,1’-联苯，抽换氮气3次，在氮气流环境下向反应管中注入10ml/mmol的二氯甲烷-水混合溶剂，密封反应器；

2)在室温下剧烈搅拌10～30分钟，停止搅拌，得到反应液；

3)用硅藻土过滤掉上述反应液中的金属残渣，滤饼用乙酸乙酯洗涤3～5次，合并滤液，旋干溶剂，通过柱层析色谱分离，即得到目标产物。

所述的r-bf3k为烷基三氟硼酸钾盐，其结构通式如公式(ii)所示：r-bf3k(ii)

式中，r基为(x＝h,br,cl)、中的一种。

所述的r-bf3k、氧化银和2-异氰基-1,1’-联苯以摩尔比1:1:1进行计量。

所述的步骤1)中的二氯甲烷-水混合溶剂，由体积比50:1的二氯甲烷与水配成。

本发明的有益效果是：

本发明原料中的烷基三氟硼酸钾简便易得，稳定性高且无毒。本发明中6-烷基菲啶的制备方法，在室温下反应数分钟即可完成，快捷简便，且产率高。

附图说明

图1为十八种烷基三氟硼酸盐结构式的示意图；

图2为2-异氰基-1,1’-联苯与自由基合环形成的十八种6-烷基菲啶衍生物结构；

图3为化合物(15)的核磁氢谱；

图4为化合物(15)的核磁碳谱；

图5为化合物(16)的核磁氢谱；

图6为化合物(16)的核磁碳谱；

图7为化合物(17)的核磁氢谱；

图8为化合物(17)的核磁碳谱；

图9为化合物(18)的核磁氢谱；

图10为化合物(18)的核磁碳谱；

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明进行详细说明，但本发明不局限于以下实施例。

实施例1：

干燥的10ml反应管中依次加入苯丙基三氟硼酸钾盐(22.6mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体28.0毫克，产率为94％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝8.3hz,1h),8.54(d,j＝8.0hz,1h),8.19(d,j＝7.7hz,1h),8.12(d,j＝8.1hz,1h),7.84(t,j＝7.3hz,1h),7.68(m,2h),7.45(s,1h),7.27(m,4h),3.44(t,j＝7.9hz,2h),2.87(t,j＝7.6hz,2h),2.29(m,2h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ161.9,142.2,133.0,130.7,129.1,128.8,128.6,128.4,127.4,126.4,125.9,125.1,123.7,122.5,121.9,118.6,115.5,35.6,31.0,29.7^；

实施例2：

干燥的10ml反应管中依次加入苯乙基三氟硼酸钾盐(21.2mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体27.0毫克，产率为95％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝8.3hz,1h),8.54(d,j＝8.0hz,1h),8.19(d,j＝7.7hz,1h),8.12(d,j＝8.1hz,1h),7.84(t,j＝7.3hz,1h),7.68(m,2h),7.45(s,1h),7.27(m,4h),3.44(t,j＝7.9hz,2h),2.87(t,j＝7.6hz,2h),2.29(m,2h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ161.9,142.2,133.0,130.7,129.1,128.8,128.6,128.4,127.4,126.4,125.9,125.1,123.7,122.5,121.9,118.6,115.5,35.6,31.0,29.7；

实施例3：

干燥的10ml反应管中依次加入4-氯苯乙基三氟硼酸钾盐(24.6mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体29.9毫克，产率为94％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.66(d,j＝8.2hz,1h),8.56(dd,j＝8.1,0.9hz,1h),8.22(d,j＝8.1hz,1h),8.14(dd,j＝8.1,1.0hz,1h),7.84(t,j＝7.6hz,1h),7.69(m,3h),7.28(s,4h),3.65(m,2h),3.28(m,2h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ160.5,143.7,140.4,132.9,131.7,130.4,129.9,129.6,128.7,128.6,127.4,126.5,125.7,125.2,123.7,122.6,121.9,33.2,33.7；

实施例4：

干燥的10ml反应管中依次加入4-溴苯乙基三氟硼酸钾盐(29.1mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体33.3毫克，产率为92％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.66(d,j＝8.2hz,1h),8.56(dd,j＝7.6hz,1h),8.27(d,j＝8.2,1.0hz,1h),8.23(d,j＝8.0hz,1h),8.14(dd,j＝8.0,1.0hz,1h),7.85(t,j＝7.6hz,1h),7.67(m,3h),7.43(d,j＝8.4hz,2h),7.24(d,j＝8.4hz,2h),3.65(m,2h),3.26(m,2h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ160.5,143.6,140.9,132.8,131.7,130.6,130.5,129.6,128.8,127.6,126.4,125.7,125.2,123.5,122.5,121.9,119.7,36.9,33.7^；

实施例5：

干燥的10ml反应管中依次加入正丁基三氟硼酸钾盐(16.4mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体22.2毫克，产率为94％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.65(d,j＝8.3hz,1h),8.54(d,j＝8.2hz,1h),8.26(d,j＝8.2hz,1h),8.08(d,j＝8.1hz,1h),7.84(t,j＝7.6hz,1h),7.70(t,j＝7.8hz,2h),7.62(t,j＝7.5hz,1h),3.40(t,j＝8.0hz,2h),1.91(m,2h),1.56(m,2h),1.01(t,j＝7.4hz,3h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ162.4,133.0,130.4,129.4,128.7,127.3,126.5,126.4,125.2,123.7,122.5,121.9,35.6,31.5,22.9,13.8；

实施例6：

干燥的10ml反应管中依次加入异丁基三氟硼酸钾盐(16.4mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体22.1毫克，产率为94％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.66(d,j＝8.3hz,2h),8.56(d,j＝8.0hz,1h),8.28(d,j＝8.2hz,1h),8.20(d,j＝7.6hz,1h),7.86(t,j＝7.2hz,1h),7.66(m,3h),3.30(d,j＝4.6hz,2h),2.40(m,1h),1.05(d,j＝6.6hz,6h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ162.5,133.0,130.4,129.4,128.7,127.3,126.5,126.4,125.2,123.7,122.5,121.9,29.7,29.4,22.9；

实施例7：

干燥的10ml反应管中依次加入螺[4,5]癸烷基-6-甲基三氟硼酸钾盐(25.8mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体31.3毫克，产率为95％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝8.3hz,1h),8.54(d,j＝8.0hz,1h),8.26(d,j＝7.7hz,1h),8.12(d,j＝8.1hz,1h),7.84(t,j＝7.3hz,1h),7.72(t,j＝7.6hz,1h),7.62(m,2h),3.65(m,1h),3.03(m,1h),2.06(m,1h),1.50(m,16h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ162.6,133.1,130.3,129.5,128.6,127.2,126.5,126.3,125.4,123.7,122.5,121.9,50.5,45.1,37.9,36.4,35.1,30.3,29.8,29.7,26.8,24.2,22.8,21.5；

实施例8：

干燥的10ml反应管中依次加入3-戊酮基三氟硼酸钾盐(19.2mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体23.5.54毫克，产率为97％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.63(d,j＝8.3hz,1h),8.53(d,j＝8.1hz,1h),8.27(d,j＝8.2hz,1h),8.08(d,j＝8.1hz,1h),7.84(t,j＝7.6hz,1h),7.70(t,j＝7.8hz,2h),7.62(t,j＝7.5hz,1h),3.71(t,j＝6.9hz,2h),3.16(t,j＝6.9hz,2h),2.71(q,j＝14.7,7.4hz,2h),1.05(t,j＝7.4hz,3h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ211.2,159.6,143.4,132.7,130.4,129.5,128.5,127.4,126.4,125.8,125.4,123.7,122.4,122.0,42.1,36.5,29.1,8.0；

实施例9：

干燥的10ml反应管中依次加入丙酸甲酯基三氟硼酸钾盐(24.4mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体25.4毫克，产率为96％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.63(d,j＝8.3hz,1h),8.53(d,j＝8.1hz,1h),8.27(d,j＝8.2hz,1h),8.08(d,j＝8.1hz,1h),7.84(t,j＝7.6hz,1h),7.70(t,j＝7.8hz,2h),7.62(t,j＝7.5hz,1h),3.70(m,5h),3.09(t,j＝7.4hz,2h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ174.1,158.9,143.5,132.7,130.4,129.8,128.5,127.4,126.5,125.6,125.3,123.7,122.5,121.9,51.7,31.5,29.7.

实施例10：

干燥的10ml反应管中依次加入丙酸乙酯基三氟硼酸钾盐(20.8mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体23.1毫克，产率为95％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.63(d,j＝8.0hz,1h),8.53(d,j＝8.0hz,1h),8.28(d,j＝8.0hz,1h),8.09(d,j＝7.6hz,1h),7.84(t,j＝8.0hz,1h),7.62(m,3h),4.19(q,j＝14.4,7.2hz,2h),3.72(t,j＝7.2hz,2h),3.08(t,j＝7.4hz,2h),1.27(t,j＝7.2hz,3h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ173.6,159.2,132.8,130.4,129.7,128.6,127.4,126.5,125.7,125.3,123.7,122.5,121.9,60.4,31.9,29.7,14.3

实施例11：

干燥的10ml反应管中依次加入n,n-二甲基丙酰胺三氟硼酸钾盐(24.4mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体26.2毫克，产率为94％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ4.00(t,j＝6.4hz,2h),3.70(s,3h),2.52(t,j＝6.4hz,2h),1.43(m,4h),1.26(m,2h),1.16(s,6h),1.06(s,6h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ172.3,71.6,59.8,51.6,39.7,34.0,33.0,20.0,17.2；

实施例12：

干燥的10ml反应管中依次加入n-环己基丙酰胺三氟硼酸钾盐(26.1mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体30.3毫克，产率为91％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝8.2hz,1h),8.53(d,j＝8.0hz,1h),8.29(d,j＝8.2hz,1h),8.08(d,j＝8.8hz,1h),7.85(t,j＝7.7hz,1h),7.72(q,j＝13.8,6.8hz,2h),7.65(t,j＝7.6hz,1h),3.75(m,3h),2.94(t,j＝6.9hz,2h),1.85(m,4h),1.65(m,6h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ172.1,160.1,142.9,132.8,130.8,129.1,128.7,127.6,126.7,125.9,125.3,123.8,122.5,122.1,48.0,34.3,33.3,33.1,30.0,25.6,24.9,24.8；

实施例13：

干燥的10ml反应管中依次加入2-甲基-丙酸甲酯基三氟硼酸钾盐(25.6mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体25.4毫克，产率为93％。(核磁氢谱如附图3，核磁碳谱如图4)

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.43(d,j＝8.3hz,1h),8.53(d,j＝8.1hz,1h),8.27(d,j＝8.2hz,1h),8.07(d,j＝8.0hz,1h),7.84(t,j＝7.6hz,1h),7.70(t,j＝7.8hz,1h),7.63(t,j＝7.8hz,1h),3.85(m,1h),3.68(s,3h),3.44(m,2h),1.37(d,j＝6.8hz,3h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ174.1,159.0,143.5,132.7,130.4,129.8,128.5,127.4,126.5,125.6,125.3,123.7,122.5,121.9,51.8,38.4,29.4,17.6；

实施例14：

干燥的10ml反应管中依次加入噻吩乙基三氟硼酸钾盐(21.8mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体27.4毫克，产率为95％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.67(d,j＝8.3hz,1h),8.56(d,j＝8.0hz,1h),8.25(d,j＝8.0hz,1h),8.08(d,j＝8.1hz,1h),7.74(t,j＝7.4hz,1h),7.70(m,3h),7.14(d,j＝4.6hz,1h),6.94(m,2h),3.78(t,j＝8.0hz,2h),3.56(m,2h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ160.2,137.0,133.0,130.6,129.5,128.8,127.5,126.8,126.0,125.2,124.6,123.8,123.3,122.6,122.0,29.7,28.7；

实施例15：

干燥的10ml反应管中依次加入n-丁基邻苯二甲酰亚胺三氟硼酸钾盐(30.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体35.3毫克，产率为93％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.57(d,j＝8.2hz,1h),8.43(d,j＝7.4hz,1h),8.24(d,j＝8.2hz,1h),8.08(dd,j＝8.1,1hz,1h),7.65(m,2h),7.56(m,5h),3.90(m,3h),2.89(m,1h),2.12(m,1h),1.48(d,j＝6.9hz,3h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ168.3,163.7,143.6,133.4,133.0,131.9,130.0,130.0,128.4,127.2,126.2,125.5,124.8,123.2,122.7,122.3,121.6,37.0,35.0,33.4,21.4；

实施例16：

干燥的10ml反应管中依次加入环己基三氟硼酸钾盐(19.0mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体23.0毫克，产率为88％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.63(d,j＝8.0hz,1h),8.51(d,j＝8.1hz,1h),8.30(d,j＝8.2hz,1h),8.13(d,j＝7.6hz,1h),7.84(t,j＝7.6hz,1h),7.70(t,j＝7.8hz,2h),7.62(t,j＝7.5hz,1h),3.60(m,1h),2.07(d,j＝10.8hz,2h),1.95(m,3h),1.80(m,1h),1.58(m,4h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ166.3,143.9,133.1,130.9,129.9,128.4,127.1,126.1,125.6,124.7,123.4,122.6,121.8,40.0,32.3,26.9,26.3；

实施例17：

干燥的10ml反应管中依次加入环戊基三氟硼酸钾盐(17.6mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体21.0毫克，产率为85％。(核磁氢谱如附图5，核磁碳谱如图6)

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.64(d,j＝8.2hz,1h),8.53(d,j＝8.1hz,1h),8.34(d,j＝8.2hz,1h),8.12(d,j＝8.1hz,1h),7.82(t,j＝7.6hz,1h),7.68(m,2h),7.60(t,j＝8.4hz,1h),4.07(m,1h),2.23(m,4h),1.94(m,2h),1.81(m,2h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ164.2,143.8,133.0,130.0,129.9,128.4,127.0,126.2,126.1,125.7,123.5,122.4,121.8,43.6,32.2,26.0；

实施例18：

干燥的10ml反应管中依次加入叔丁基三氟硼酸钾盐(16.4mg,0.1mmol,1.0eq.)，氧化银(25.4mg,0.1mmol,1.0eq.)和2-异氰基-1,1’-联苯(17.9mg,0.1mmol,1.0eq.)，抽换氮气三次，在氮气流环境下向反应管中注入1.0ml二氯甲烷和20.0μl蒸馏水，旋紧反应管盖，在室温下剧烈搅拌10分钟，反应管壁上可以清晰的看到银镜的形成。反应液首先用硅藻土过滤掉金属残渣，滤饼用二氯甲烷洗涤三次，合并滤液，旋干溶剂后通过柱层析色谱分离得到无色油状液体19.3毫克，产率为82％。(核磁氢谱如附图7，核磁碳谱如图8)

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.60(d,j＝8.2hz,1h),8.54(d,j＝8.4hz,1h),8.44(d,j＝8.2hz,1h),8.05(d,j＝7.2hz,1h),7.69(t,j＝7.6hz,1h),7.57(m,3h),1.65(s,9h)；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ166.7,142.9,134.1,130.3,129.3,128.4,128.3,126.5,125.9,124.3,123.4,123.0,121.6,40.2,31.2。