专利名称:一步法合成带有酞侧基的聚芳醚砜的制作方法
本发明属于高分子芳杂环化合物中聚芳醚砜的制备方法。七十年代苏联学者Konwak曾合成出一种主链结构中带有酞侧基的聚芳醚砜(PDC)，并发现其具有耐温及耐高温水解等性能。但由于仍沿用传统的两步法合成路线，致使工艺难以控制，且产品粘度低、重现性差无发展前途。其后，虽将单体之一的二氯二苯砜改为二氟二苯砜继续研究，但仍没有得到有应用价值的结果。鉴于此类材料具有优异的综合性能，为了促进其早日开发利用，我们在探索新的合成方法中采用了“一步法”合成路线，并发现了单体本身所带有的酞侧基的特殊的“自催化”作用。
本发明的目的是采用一步法新工艺合成带有酞侧基的新型聚芳醚砜，反应按下式进行
基于本法所用单体之-酚酞的酞环在反应中具有特殊的自催化机理，从而将传统沿用的“二步法”亲核缩聚反应改革成“一步法”。即将反应所需单体、溶剂、带水剂及超过计量关系5%-7%所需的固体K2CO3(代替前法所用的50%KOH水溶液)同时投入反应容器，使成盐与缩聚反应同时进行。所得产物可作膜、片、板、管、纤维及其它结构材料，能用于宇航、核工业、机电工业、绝缘材料、医用材料、分离膜及保鲜膜等。
其制备过程是在反应器中加入0.02M-0.50M的酚酞及等克分子的4.4′-二氯二苯砜再加入少量甲苯及超过计量关系5%-100%的碳酸钾，并加入含固量在30%-70%所需的二甲亚砜、环丁砜或二苯砜作为溶剂，通氮气保护，在升温过程中蒸出甲苯，继续升温在170℃-200℃进行聚合，时间约需4-8小时，当达到所需粘度时，降温、加入溶剂稀释，在100℃左右通入氯甲烷气体封闭端基，冷却后过滤去盐，倒至沉淀剂中沉淀，水洗，乙醇迥流，过滤后干燥，得到白色絮状聚合物，收率大于90%。
本发明与传统亲核缩聚相比，具有反应温度低、时间短、分子量高，收率高，粘度重现性好，工艺简单，毒性小，易于控制等特点，详见下表。
表1.一步法与二步法比较
权利要求
1.一种聚芳醚砜的合成方法，其特征是利用带有酞侧基双酚单体的自催化作用，用固体K2CO3代替KOH水溶液，一步完成亲核缩聚反应。
2.如权利要求
1所述的聚芳醚砜的合成方法，其中K2CO3用量为超过计量关系的5%-7%。
3.如权利要求
1所述的聚芳醚砜的合成方法，其特征是将单体、K2CO3溶剂及带水剂一次同时投入反应器内，使成盐与缩聚反应同时进行。
4.如权利要求
1所述的聚芳醚砜的合成方法，其反应介质为环丁砜、二苯砜、二甲亚砜等非质子极性溶剂，反应温度180℃～200℃，反应体系固含量在35%-40%。
5.如权利要求
1所述的聚芳醚砜的合成方法，其带水剂为甲苯、二甲苯。
专利摘要
一种新工艺亲核缩聚法是用K
文档编号C08G75/00GK85101721SQ85101721
公开日1986年9月24日 申请日期1985年4月1日
发明者刘克静, 张海春, 陈天禄 申请人:中国科学院长春应用化学研究所导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan