稳定的烯化氧加合物的制备方法及其应用的制作方法

文档序号:97806阅读:287来源:国知局
专利名称:稳定的烯化氧加合物的制备方法及其应用的制作方法
本发明涉及一种稳定的烯化氧加合物及其硫酸酯,以及含有该加合物或其硫酸酯的液体洗涤剂配方。更具体地说,涉及一种无味、陈化后质量降低很小的、含羟基有机化合物的烯化氧加合物及其硫酸酯,以及含有该加合物或其硫酸酯的液体洗涤剂配方。
醇、酚等含羟基有机化合物的烯化氧加合物及其硫酸酯,通常被广泛地用作表面活性剂,並已在以下各方面应用,如1.纺织用作聚酯、棉花和原毛的洗净剂、润湿剂、助染剂、纤维比齐剂(fiber beaching agents),整理剂,抗静电剂、纤维加油剂和染料担体的乳化剂。
2.造纸和纸浆用作润湿剂、整理剂、白垩除去剂、絮状剂、脱脂剂和上胶剂。
3.金属用作脱脂去垢剂、除污防锈剂、机械加工润滑剂,镀覆剂,淬火回火剂和探伤渗透液。
4.农林用作农药及各种洗涤剂的乳化剂和增充剂。
5.皮革用作铬酸鞣革剂、染色剂和整理剂。
6.清净剂用作工业去垢剂、家庭用液体洗涤剂、家庭用粉状洗涤剂、住宅洗净剂、洗衣洗涤剂和车用洗净剂。
7.化妆用於软膏、乳化剂和洗发剂。
8.其它用作防尘剂、漏油处理剂和油分离剂。
至今,此类烯化氧加合物均由烯化氧与醇、酚等含羟基有机化合物在酸或碱催化剂存在下反应而制备。所用的碱性催化剂有氢氧化钠,氢氧化钾和醇钠,所用的酸性催化剂有三氟化硼,三氟化硼的络合物,五氯化锑,四氯化锡,磷酸,醋酸,硫酸和柠檬酸(美国专利3,030,426和2,983,763)。
用上述方法制备的烯化氧的含羟基有机化合物的加合物不仅含有由未反应的含羟基有机化合物,而且还含有少量催化剂、醛、游离酸、过氧化物和其它一些对色、味有影响的杂质。对这些含有杂质的烯化氧加合物的纯化方法通常是酸或碱中和,碱水洗涤,蒸馏,还原,吸附或过滤。为中和碱性催化剂,常用的酸是硫酸、磷酸和醋酸等无机酸。用这些方法制备的烯化氧加合物含有能产生气味的其它杂质,因此,放置一定时间之后会散发出气味。特别近几年来,人们对家庭用洗涤剂的需求越来越高挡化,这就促使生产厂选用那些不产生气味的洗涤剂原料。使用三氧化硫或氯磺酸来磺化烯化氧加含物,造成烯化氧加合物的磺化产物存放后质量下降,颜色明显褪化。由於上述方法本身已包含导致产品质量下降和恶化的因素,所以,用上述惯用的方法所生产的烯化氧加合物洗涤剂的质量远不能满足使用的需要。
由含羟基有机化合物与烯化氧反应制备烯化氧加合物过程中的碱性催化剂,如氢氧化钠、氢氧化钾或醇钠,通常采用无机酸中和剂来中和。常用的酸有硫酸、磷酸和醋酸。这些中和剂均具有引起烯化氧加合物散发气味和引起陈化后质量变坏的作用。该类烯化氧加合物制品的另一个缺点是该加合物的水溶液混浊。
因此,本发明的一个目标是提供一种新型稳定的烯化氧加合物及其硫酸酯,以及由其制备的液体洗涤剂配方。
本发明的另一个目标是提供一种无味的、陈化后质量降低很小的、稳定的含羟基有机化合物的烯化氧加合物及其硫酸酯,以及由其制备的液体洗涤剂配方。
由含羟基有机化合物的烯化氧加合物制备的、稳定的含羟基有机化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯至少含有一种选自乳酸和乳酸盐的化合物满足了上述目标。
满足上述目标的还在於一种洗涤剂配方其特征,为至少含有一个选自乳酸和乳酸盐化合物的、以含羟基有机化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯为洗涤剂组分的含有含羟基有机化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯。
本发明所用的乳酸可以由发酵法或合成法制取。两种方法生产的乳酸均可使用。本发明对乳酸、尤其是其纯度没有限制,任何工业级、发酵级和食品添加剂级的乳酸均可使用。
本发明中有效和有代表性的乳酸盐有碱金属的乳酸盐,如乳酸钠、乳酸钾和乳酸锂,碱土金属的乳酸盐,如乳酸钙、乳酸镁、乳酸钡、乳酸铝、乳酸锌、乳酸银、乳酸铜、乳酸铁、乳酸锰和乳酸铵,其中以乳酸钠和乳酸钾为最适用。
本发明反应中,乳酸和/或乳酸盐的添加量,以含羟基有机化合物的烯化氧加合物为100计,是在0.001~5(重量)的范围内,更好的范围是0.05~1,添加后其水溶液的PH值应为4-9,最好为5~7。
乳酸和/或乳酸盐的添加方法可以是将乳酸添加到含羟基有机化合物中,和/或将乳酸添加到由含羟基有机化合物的低摩尔的烷氧基化物,在碱性催化剂存在下,与烯化氧反应制得的未中和的含羟基有机化合物的烷氧基化物中。也可以是在保持催化剂为中和状态,或以任何已知的方法,如过滤,将催化剂除去后,将乳酸和/或乳酸盐加到含羟基有机化合物的烷氧基化物中。向反应体系中加入乳酸和/或乳酸盐时,应以不改变乳酸和/或乳酸盐的结构的方式,或先将乳酸和/或乳酸盐制成溶液的方式加入,然后再在连续搅拌下使其充分溶介,搅拌时间一般为5~60分钟,最好是10-30分钟。
本发明所用的有代表性的含羟基有机化合物有醇和酚。所用的有利的烯化氧有含2-4个碳原子的烯化氧,如环氧乙烷,环氧丙烷和环氧丁烷。所用的有代表性的含羟基有机化合物的烯化氧加合物有在烷基部分有6-30个碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物、由环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧与醇加合所得的烯化氧加合物、多元醇的烯化氧加合物和苯酚的烯化氧加合物。
本发明中用以制备烷基部分有6-30个碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物的饱和的或不饱和的6-30个碳原子的脂肪族伯醇有由植物油,如椰子油加氢制备的伯醇,由动物油如牛油、鲸油和羊毛脂加氢制备的伯醇和由有机酸,如硬脂酸和油酸,加氢制备的伯醇;以乙烯为原料,在齐格勒催化剂存在下,经过聚合、氧化等步骤制备的偶碳数的齐格勒醇,和Continental Oil公司生产的、销售牌号为“Alfonol”的醇。也包括由α-烯或内烯、一氧化碳和氢为原料,以羰基钴为催化剂,经过羰基合成先制成醛,然后再脱氢还原而制备的羰基合成醇。已工业化生产的该类醇有Shell公司生产的登记销售牌号为“Dovanol”和“Neodol”的醇,Nissan化学公司生产的,登记销售牌号为“Oxocol”的醇和Mitsubishi化学公司生产的、登记销售牌号为“Diadol”的醇。本发明使用的,在烷基部分有6-30个碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物有环氧乙烷与6-30个碳原子的脂肪族伯醇在催化剂存在下的加成产物。催化剂可以是碱性催化剂,如氢氧化钠、氢氧化钾或醇钠,也可以是酸性催化剂,如三氟化硼、三氟化硼的络合物、五氯化锑、四氯化锡。尽管反应中加入的环氧乙烷的摩尔数没有特别的限制,但实际的加入量为0.1~100摩尔,最好是1-50摩尔。
本发明有效使用的仲醇乙氧基化物有多种,它们的制备方法是有8-20个碳原子的正构烷烃,在硼化物存在下,用分子氧进行液相氧化,制得任意仲醇;在酸性催化剂存在下,用平均0.1~6摩尔,最好是1-4摩尔的环氧乙烷与上述任意仲醇反应;中和或除去催化剂,並用蒸馏、提取或其它方法完全除去未反应的游离醇,从而制得基本不含游离醇的低摩尔乙氧基化物;在碱性催化剂,如氢氧化钠、氢氧化钾或醇钠的存在下,向上述低摩尔乙氧基化物中添加环氧乙烷,尽管该环氧乙烷的添加量没有特殊的限制,但较好的平均添加范围是0.1~100摩尔,最好是1~50摩尔。已工业化生产的仲醇乙氧基化物有Nippon Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生产的、登记销售牌号为“Softanol”的12-14个碳原子的仲醇乙氧基化物和10-12个碳原子的仲醇乙氧基化物;Union Carbide公司生产的,登记销售牌号为“Tergitol”的11-15个碳原子的仲醇乙氧基化物。整个生产过程中,在“3摩尔环氧乙烷加合物”阶段,游离醇就完全除尽了。最终产品是在碱性催化剂存在下,向“3摩尔环氧乙烷加合物”继续添加环氧乙烷所制得的高摩尔的环氧乙烷加合物。有代表性的仲醇乙氧基加合物有Softanol
-30碳原子数为12-14的仲醇的平均3-摩尔的乙氧基化物。
Softanol
-50碳原子数为12-14的仲醇的平均5-摩尔的乙氧基化物。
Softanol
-70碳原子数为12-14的仲醇的平均7-摩尔的乙氧基化物。
Softanol
-90碳原子数为12-14的仲醇的平均9-摩尔的乙氧基化物。
Softanol
-120碳原子数为12-14的仲醇的平均12-摩尔的乙氧基化物。
Softanol
L-70碳原子数为10-12的仲醇的平均7-摩尔的乙氧基化物。
Softanol
-200碳原子数为12-14的仲醇的平均20-摩尔的乙氧基化物。
本发明用於生产环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧与醇的烯化氧加合物的有效的醇有饱和脂肪族伯醇,不饱和脂肪族伯醇,带侧链的脂肪族伯醇和8-20个碳原子的仲醇。
有代表性的饱和脂肪族伯醇有甲醇、乙醇、丁醇、辛醇、十八烷醇和十六烷醇。
有代表性的饱和和/或不饱和脂肪醇如上所述。
带侧链的脂肪族伯醇以异构的十八烷醇为代表。
本发明中有效使用的仲醇是由8-20个碳原子正构烷烃,在硼化物存在下,与分子氧液相氧化而制得的任意仲醇。
本发明中有效使用的烯化氧加合物有在催化剂存在下,环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧烷与上述醇的加合物,其催化剂可以是碱性催化剂,如氢氧化钠、氢氧化钾或醇钠,也可以是酸性催化剂,如三氟化硼、三氟化硼的络合物、五氯化锑或四氯化锡。虽然添加到反应中的环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧的摩尔数没有特定的限量,但是,一般的添加量为0.1-100摩尔,最好为1-50摩尔。
本发明中有效使用的仲醇烯化氧加合物有多种,制备它们的方法是8-20个碳原子的正构烷烃,在硼化物存在下,用分子氧进行液相氧化,制得任意仲醇;在酸性催化剂存在下,向上述任意仲醇中加入平均0.1~6摩尔,最好是1-4摩尔的环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧,生成烯化氧加合物;中和或除去催化剂,並用蒸馏、提取或其它方法完全除去未反应的游离醇,从而制得实际上不含游离醇的低摩尔乙氧基化物;在碱性催化剂,如氢氧化钠、氢氧化钾和醇钠的存在下,向上述低摩尔乙氧基化物中加入环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧,进一步生成烯化氧加合物,此处,虽然对环氧烷的添加量没有特定的限制,但一般希望其平均摩尔数为0.1-100摩尔,最好为1-50摩尔。
已工业生产的环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧与仲醇的烯化氧加合物有Nippon Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生产的、登记销售牌号为“Softanol”的12-14个碳原子的仲醇的烯化氧加合物和10-12个碳原子的仲醇的烯化氧加合物;Union Carbide公司生产的、登记销售牌号为“Tergitol”的11~15个碳原子的仲醇的烯化氧加合物。在整个生产过程中,在“3-摩尔环氧乙烷加合物”阶段,游离醇一定全部除净。最终产品是进一步添加环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧而制得的高摩尔环氧乙烷加合物。
有代表性的仲醇烯化氧加合物有Softanol
EP-5035碳原子数为12-14的仲醇的平均5-摩尔的环氧乙烷和平均3.5-摩尔的环氧丙烷的加合物。
Softanol
EP-7025碳原子数为12-14的仲醇的平均7-摩尔的环氧乙烷和平均2.5-摩尔的环氧丙烷的加合物。
Softanol
EP-7045碳原子数为12-14的仲醇的平均7-摩尔的环氧乙烷和平均4.5-摩尔的环氧丙烷的加合物。
Softanol
EP-9050碳原子数为12-14的仲醇的平均9-摩尔的环氧乙烷和平均5-摩尔的环氧丙烷的加合物。
所述的3-4个碳原子的烯化氧即环氧丙烷和环氧丁烷。
环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧和醇的加成方式有嵌段共聚和无规共聚。在此,二种方法均可使用,而且,参加反应的各组分的添加顺序並无特殊的限制。
在环氧乙烷和3-4个碳原子烯化氧与醇的加成中,每摩尔醇的环氧乙烷的添加量为1-50摩尔,最好为2-20摩尔;每摩尔醇的有3-4个碳原子的烯化氧的添加量为1-50摩尔,最好2-20摩尔。有3-4个碳原子的烯化氧对环氧乙烷的摩尔比是(0.02~50)/1,最好为(0.1~10)/1。
本发明中有效使用的、有代表性的多元醇有一缩乙二醇、一缩丙二醇、1,4-丁二醇,1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、季戊四醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-庚二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,4-环己醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-双(羟甲基)-环己烷、1,2-双(羟乙基)-环己烷、三羟甲基丙烷、2,2-二甲基-3-羟丙基-2,2-二甲基-3-羟基丙酸酯、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、多乙二醇、二丙二醇、多丙二醇、双酚A、氢化双酚A、三羟甲基乙烷、丙三醇、山梨醇、蔗糖和以Wyandotte化学公司生产的、登记销售牌号为“Pluronic”和Asahi Denka KogyoK.K公司生产的、销售牌号为“Pluronic L62”为代表的由环氧丙烷与丙二醇缩合而生成的疏水作用物再与环氧乙烷缩合的产物,以及以Wyandotte化学公司生产的、登记销售牌号为“Tetronic”和Asahi Denka Kogyo K.K公司生产的、登记销售牌号为“ADEKATOL SO-50”为代表的由丙二醇与乙二胺的反应产物再与环氧乙烷的缩合物。
多元醇的烯化氧加合物有烯化氧与多元醇在碱催化剂存在下,如氢氧化钠、氢氧化钾或醇钠,或在酸性催化剂下,如三氟化硼、三氟化硼的络合物、五氯化锑或四氯化锡的加合物。反应中烯化氧的添加摩尔数没有特殊的限制,可以任意选择。其有效使用的、有代表性的烯化氧有2-4个碳原子的烯化氧即环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷。上述烯化氧与多元醇的加合方式可以是嵌段共聚,亦可是无规聚合。各反应组分的添加顺序,没有特殊的规定。
本发明中有效使用的、有代表性的酚有苯酚、双酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2,4-二烷基苯酚,2,5-二烷基苯酚,2,6-二烷基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚、邻-氯苯酚、间-氯苯酚、对-氯苯酚、对-甲氧基苯酚、对氨基苯酚、邻苯基苯酚、叔-丁基-对甲酚、对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、1,2,3-苯三酚、1-萘酚、2-萘酚、4-氯-2-硝基苯酚、对-叔丁基苯酚、邻-氨基苯酚、十二烷基酚,辛基甲酚、二辛基甲酚、二壬基苯酚和2,5-二氯苯酚。
苯酚的烯化氧的加合物有烯化氧与苯酚类在碱催化剂存在下如氢氧化钠、氢氧化钾或醇钠,或在酸性催化剂存在下如三氟化硼、三氟化硼的络合物、五氯化锑或四氯化锡反应而制得的苯酚类的烯化氧加合物,烯化氧的添加摩尔数没有特殊的限制,但实际选用的范围,常常是平均0.1~100摩尔,最好是平均1-50摩尔。
本发明中有效使用的、有代表性的烯化氧是2-4个碳原子的烯化氧,即环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷。
烯化氧,如环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷,与苯酚的加成方式,可以是嵌段共聚,也可是无规聚合。各反应组分的添加顺序没有特殊的规定。
业已证实,将乳酸和/或乳酸盐加入含羟基有机化合物的烯化氧加合物中,显著地减少了该加合物的质量下降,如过氧化值、羰基值、PH值和陈化变味。
有代表性的硫酸酯有伯醇的烯化氧加合物的硫酸酯,仲醇的烯化氧加合物的硫酸酯,环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧与醇的烯化氧加合物的硫酸酯,多元醇的烯化氧加合物的硫酸酯和苯酚的烯化氧加合物的硫酸酯。
硫酸化含羟基有机化合物的烯化氧加合物的磺化剂有三氧化硫、氯磺酸、磺酸和发烟硫酸。
尽管硫酸化过程中,硫酸化剂的用量没有限制,通常,每摩尔含羟基有机化合物的烯化氧加合物的硫酸化剂用量为0.5~2.0摩尔,最好是0.8~1.5摩尔。
伯醇的乙氧基化物和苯酚的乙氧基化物的硫酸化温度不超过50℃,最好不超过40℃;仲醇的乙氧基化物的硫酸化温度不超过40℃,最好不超过20℃。
业已发现,以含羟基有机化合物的烯化氧加合物为活性组分的液体洗涤剂配方与多种适用的添加剂合并使用,能大大提高其洗涤效果。这类添加剂,除了前边已经提到的、与含羟基有机化合物的烯化氧加合物掺合在一起的乳酸和/或乳酸盐以外,还有活性剂,水溶助长剂,起泡剂,泡沫稳定剂,泡沫抑制剂,增粘剂,减粘剂,助洗剂,再污染抑制剂,漂白剂,芳香剂,荧光增白剂和染料增白剂。这种知识有助於完善本发明。
在以本发明的含羟基有机化合物的烯化氧加合物为活性组分的液体洗涤剂配方中,含羟基有机化合物的烯化氧加合物,包括与其掺合在一起的乳酸和/或乳酸盐在内,占洗涤剂重量的0.1~90%。本发明的液体洗涤剂配方,可根据其不同的使用要求,有效地提高其特有的性能,如加速起泡性、成型抑制性、协同洗涤性、改善整理性和表面平整性(repressed skin chapping)。方法是添加0-30%(重量)的协同使用的一种、两种或多种下列化合物烷基苯磺酸盐,烷基醚的碳酸盐,脂肪酸皂,α-烯烃的磺酸盐,高级醇的硫酸酯盐,烷基醚的硫酸酯,脂肪酸醇胺的磺酸酯盐,烷基醚的磷酸酯盐,烷基磷酸酯盐,N-酰基甲基-氨基乙磺酸,N-酰氨酸盐,肽的酰化物,烷基链烷醇胺,脂肪族胺盐,脂肪族季胺盐,苄烷铵盐,咪唑铵盐,羧基内铵盐,氨基羧酸盐,咪唑铵内铵盐,烷基铵氧化物,聚氧乙烯-烷基铵和脂肪酸链烷醇铵。
低级醇,乙二醇,丙二醇,丙三醇,溶纤剂,乙醇铵,甲苯磺酸盐,二甲苯磺酸盐和脲可以单独地、亦可两种或多种混合地用作液体洗涤剂的不可缺少的、同时也是昂贵的加溶剂(水溶助长剂)。其用量为0-10%(重量)。
无机酸的盐,如氯化钠、氯化钾、氯化镁、硫酸钠、碳酸钠和焦磷酸钾,可以单独地、或二个、或几个混合地用作粘度改进剂。其用量为0-5%(重量)。本液体洗涤剂配方的余量是水,最好是去离子水或蒸馏水。本液体洗涤剂中还可加入适当的防腐剂和杀菌剂,以防止腐败。除此而外,助洗剂,再污染抑制剂,漂白剂,荧光剂,着色剂,芳香剂和抗氧化剂也都是本液体洗涤剂的有效的添加剂。
业已表明,以含有乳酸和/或乳酸盐的含羟基有机化合物的烯化氧加合物作为液体洗涤剂的活性组分,该液体洗涤剂性能优良,並且只有很轻微的陈化变味。
本发明的实施方案可参考以下的工作实例,加以说明。应当注意本发明决不局限於下列工作实例。在工作实例中,试验步骤如下〔陈化效应试验〕称取250克试样,放於500毫升透明玻璃瓶中,然后放於用热风循环的恒温箱中,在50℃下试验陈化的影响,测定1.羰基值-微摩尔/克羰基值*-毫克KOH/克2.酸值-毫克KOH/克3.PH值-5%(重量)水溶液4.硫酸显色试验(APHA)-取1毫升试样倒入100毫升烧杯中,用聚四氟乙烯防护的搅拌器搅拌,然后迅速加入40毫升保证级试剂的浓硫酸,並继续搅拌5秒钟,将该混合物立即倒入比色管,用Hazen标准液进行比色。
5.气味-取0.5毫升试样倒入50毫升水中,保持溶液温度50℃,嗅闻由加热溶液散发出来的蒸汽。气味按三分制分级A-基本无味B-有轻微气味C-有强烈气味6.外观-将试样配制成90%(重量)浓度的水溶液,取250克该溶液於500毫升透明玻璃瓶内,放於用热风循环的恒温箱内,在40℃下进行混浊试验,O 表示不混浊X 表示混浊7.过氧化值-毫当量/公斤实例1称取平均分子量为194的12-13个碳原子的伯醇(Nissan化学有限公司生产,登记销售牌号为“Oxocol”)356克、催化剂氢氧化钠0.6克和环氧乙烷244克,加到内容积为1000毫升的不锈钢反应器中进行反应,反应温度150℃,反应压力6公斤/厘米2表压,得到平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈搅拌下加入2.8克乳酸的50%(重量)水溶液;对所得的伯醇乙氧基化物进行陈化试验。试验结果列於表1。
对照例1按实例1方法制取平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈搅拌下加入0.9克醋酸代替乳酸;测定陈化时间对所得伯醇乙氧基化物的影响。试验结果列於表1。
实例2称取平均分子量为202的11-15个碳原子的伯醇(Mitsubihi化学公司生产,登记销售牌号为“Diadol”)362克、催化剂氢氧化钠0.6克和环氧乙烷238克,加到内容积为1000毫升的不锈钢反应器中进行反应,反应温度150℃,反应压力6公斤/厘米2表压,得到平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈搅拌下加入2.8克乳酸的50%(重量)水溶液,测定陈化时间对所得的伯醇乙氧基化物的影响。试验结果列於表2。
对照例2按实例2方法制取平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈搅拌下加入0.9克磷酸的85%(重量)水溶液以代替乳酸;所得伯醇乙氧基化物进行陈化试验。试验结果列於表2。
实例3称取平均分子量为194的12-13个碳原子的伯醇(Shell公司生产,登记销售牌号为“Dobanol”)356克、催化剂氢氧化钠0.6克和环氧乙烷244克,加到内容积为1000毫升的不锈钢反应器中进行反应,反应温度150℃,反应压力6.0公斤/厘米2表压,得到平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈搅拌下加入2.8克乳酸的50%(重量)水溶液;测定陈化时间对所得的伯醇乙氧基化物的影响。试验结果列於表3。
对照例3按实例3方法制取平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈搅拌下加入1.5克硫酸的50%(重量)水溶液代替乳酸;所得伯醇乙氧基化物进行陈化试验。试验结果列於表3。
实例4称取平均分量为194的12-13个碳原子的伯醇(Nissan化学工业有限公司生产,登记销售牌号为“Oxocol”)356克、催化剂氢氧化钾1.0克和环氧乙烷244克,加到内容积为1000毫升的不锈钢反应器中进行反应,反应温度150℃,反应压力6.0公斤/厘米2表压,得到平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈搅拌下加入3.1克乳酸的50%(重量)水溶液;测定陈化时间对所得的伯醇乙氧基化物的影响。试验结果列於表4。
对照例4按实例4方法制取平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈搅拌下加入1.1克醋酸以代替乳酸;测定陈化时间对所得伯醇乙氧基化物的影响。试验结果列於表4。
实例5称取平均分子量为194的12-13个碳原子的伯醇(Nissan化学工业有限公司生产,登记销售牌号为“Oxocol”)196克、催化剂氢氧化钠0.6克和环氧乙烷404克,加到内容积为1000毫升的不锈钢反应器中进行反应,反应温度150℃,反应压力6.0公斤/厘米2表压,得到平均9.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈搅拌下加入2.8克乳酸的50%(重量)水溶液;测定陈化时间对所得的伯醇乙氧基化物的影响。试验结果列於表5。
对照例5按实例5方法制取平均9.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈搅拌下加入0.9克醋酸以代替乳酸;测定陈化时间对所得伯醇乙氧基化物的影响。试验结果列於表5。
实例6称取平均分子量为197的12-16个碳原子的伯醇198克、催化剂氢氧化钠0.6克和环氧乙烷402克,加到内容积为1000毫升的不锈钢反应器中进行反应,反应温度150℃,反应压力6.0公斤/厘米2表压,得到平均9.0-摩尔环氧乙烷的伯椰子油醇的加合物;在激烈搅拌下加入2.8克乳酸的50%(重量)水溶液;测定陈化时间对所得的伯醇乙氧化物的影响。试验结果列於表6。
对照例6按实例6方法制得平均9.0-摩尔环氧乙烷的伯椰子油醇的加合物;在激烈搅拌下加入0.9克醋酸以代替乳酸;测定陈化时间对所得伯醇乙氧基化物的影响试验结果列於表6。
实例7称取平均分子量为194的12-13个碳原子的伯醇(Nissan化学工业有限公司生产)登记销售牌号为“Oxocol”)356克、催化剂氢氧化钠0.6克和环氧乙烷244克,加入到内容积为1000毫升的不锈钢反应器中进行反应,反应温度150℃,反应压力6.0公斤/厘米2表压,得到平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物;再加入12克Kyowado 600 BUPS,並在80℃下搅拌30分钟;所得混合物输入预涂有硅藻土的过滤机中,滤除已吸附有催化剂的Kyowado 600 BUPS,所得滤液为平均3-摩尔环氧乙烷加合物;向该滤液中加入3.5克乳酸钠的50%(重量)水溶液,並激烈搅拌。测定陈化时间对所得伯醇乙氧化物的影响。试验结果列於表7。
对照例7伯醇乙氧化物的制备方法与实例7相同,只是不添加乳酸钠。测定陈化时间对所得伯醇乙氧化物的影响。试验结果列於表7。
实例8在一个容积为1000毫升的不锈钢反应器中,加有393克碳原子数为12-14个的仲醇的平均3摩尔的乙氧基化合物,该化合物的平均分子量为333(日本Shokubai Kagak Kogyo有限公司生产,並以“Softanol-30”牌号销售),並加有0.6克氢氧化钠为催化剂和207克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,在150℃加热反应。得到平均7摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,並加入2.8克含水50%(重量)的乳酸溶液,进行充分搅拌。最后测定陈化时间对所得的仲醇乙氧基化合物的影响,结果列于8对照例8按照实例8步骤,得到平均7摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,加入0.9克醋酸代替乳酸。测定陈化时间对所得到的仲醇乙氧基化合物的影响,其结果列于表8实例9在一个容积为1000毫升的不锈钢反应器中,加有334.5克碳原子数为12-14个的仲醇的3摩尔乙氧基化合物,该化合物的平均分子量为333(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生产,並以“Softanol-30”牌号销售),並加有0.6克氢氧化钠为催化剂和265.5克的环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,在150℃加热反应,得到平均为9摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,並在其中加入2.8克含水50%(重量)的乳酸溶液,充分搅拌。测定陈化时间对所得到的仲醇乙氧基化合物的影响,其结果列于表9。
对照例9按照实例9的步骤,得到平均9摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,並在其中加入0.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸,充分搅拌。最后测定陈化时间对所得到的仲醇乙氧基化合物的影响,其结果列于表9。
实例10在一个容积为1000毫升的不锈钢反应器中,加有393克碳原子数为12-14的仲醇的平均3摩尔乙氧基化合物,该化合物平均分子量为333(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生产,並以“Softanol-30”的牌号销售),並加有1.0克氢氧化钾为催化剂和207克的环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,在150℃加热反应,得到平均7摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,並向其中加入3.3克含水50%(重量)的乳酸溶液,充分搅拌,最后测定陈化时间对所得到的仲醇乙氧基化合物的影响,其结果列于表10对照例10按照实例10的步骤,得到平均7摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,在其中加入1.1克的醋酸代替乳酸,充分搅拌,最后测定陈化时间对所得到的仲醇乙氧基化合物的影响,其结果列于表10。
实例11在容积为1000毫升的不锈钢反应器中,加有274克碳原子数为12-14的仲醇的平均3摩尔的乙氧基化合物,该化合物平均分子量为333(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生产,並以“Softanol-30”的牌号销售),並加有0.6克氢氧化钠为催化剂和326克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,在150℃加热反应。得到平均12摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,並向其中加入2.8克含水50%(重量)的乳酸溶液,並充分搅拌。最后测定陈化时间对所得到的仲醇乙氧基化合物的影响,其结果列于表11。
对照例11按照实例11的步骤,得到12摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,在其中加入0.9克醋酸代替乳酸,充分搅拌。最后测定陈化时间对所得到的仲醇乙氧基化合物的影响,其结果列于表10。
实例12在一个容积为1000毫升的不锈钢反应器中,加有381克碳原子数为10-12的仲醇的平均7摩尔的乙氧基化合物,该化合物平均分子量为306(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生产,並以“Softanol-30”的牌号销售),並加有0.6克氢氧化钠为催化剂和219克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,在150℃加热反应。得到平均7摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,並在其中加入2.8克含水50%(重量)的乳酸,並充分搅拌。最后测定陈化时间对所得到的仲醇乙氧基化合物的影响,其结果列于表12。
对照例12按照实例12的实验步骤,所得到的平均7摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,在其中加入0.9克的醋酸代替乳酸,並充分搅拌。最后测定陈化时间对所得到的仲醇乙氧基化合物的影响,其结果列于表12。
实例13在一个容积为1000毫升的不锈钢反应器中,加有393克碳原子数为12-14的仲醇的平均3摩尔的乙氧基化合物,该化合物平均分子量为333(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生产,並以“Softanol-30”的牌号销售),並加入0.6克氢氧化钠为催化剂207克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,在150℃加热反应。得到平均7摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,並向其中加入12克Kyowado 600 Bups,一起送入予先涂有硅藻土的过滤器,除去吸附过催化剂的Kyowado 600 Bups。用过滤的方法分离出平均7摩尔环氧乙烷的加合物,向其中加入3.5克含水50%(重量)的乳酸钠溶液,並充分搅拌。最后测定陈化时间对所得的仲醇乙氧基化合物的影响,其结果列于表13。
对照例13按照实例13的实验步骤,得到7摩尔环氧乙烷的仲醇加合物,加入12克Kyowado 600 Bups在80℃一起加热並保持330分钟,代替实例13中加入的乳酸钠。所得的混合物送入预先涂有硅藻土的过滤器,过滤除去吸附过催化剂的Kyowodo 600 Bups。最后测定陈化时间对所得到的仲醇乙氧基化合物,其结果列于表13。
实例14在一个容积为1500毫升的高压釜,安装有一个温度计、压力表和搅拌器,加入590克碳原子数为12-14的任意的仲醇(羟基值279),並加入3.2克三氟化硼、乙醚络合物 酸性催化剂並混合,用氮气将残存在高压釜中的空气彻底吹扫干净,该混合物加热到50℃,加入410克环氧丙烷进行丙氧基化反应。为了除去反应溶液中的催化剂,反应溶液中每摩尔三氟化硼需同4摩尔的氢氧化钠水溶液一起加热並水洗两次,反应溶液脱水后,在10mmHg真空下蒸馏直至未反应醇的含量低于1%(重量),生成的丙氧基化物羟基值为150並平均含有3摩尔的环氧丙烷。
然后在上述的丙氧基化作用所用过的高压釜中,加入485克以上得到的丙氧基化物和1克氢氧化钾並混合,用氮气将残存在高压釜中的空气彻底吹扫干净,然后将混合物加热到140℃,再加入514克环氧乙烷进行反应,用3.2克含水50%(重量)的乳酸溶液中和所生成的反应溶液。得到一个平均3摩尔环氧丙烷和9摩尔环氧乙烷所组成的加合物。最后测定陈化时间对该加合物的影响,其结果列于表14。
对照例14除了使用1.5克醋酸代替含水乳酸溶液之外,其它均按照实例14的实验步骤,其结果列于表14。
对照例15除使用1.1克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例14的实验步骤,其结果列于表14。
实例15在一个容积为1500毫升安装有温度计、压力表和搅拌器的高压釜中,加有590克碳原子数为11-15的平均分子量为202的伯醇(羟基值为279)(日本Mitsubishi化学公司生产,並以“Diadol”的牌号销售)加入3.2克作为酸性催化剂的三氟化硼。乙醚络合物並混合,然后用氮气将残存在高压釜中的空气彻底吹扫干净,所得到的混合物加热到50℃,加入410克环氧丙烷进行丙氧基化反应。为了除去催化剂、纯化反应溶液,在反应溶液中每摩尔三氟化硼需同4摩尔氢氧化钠一起加热,然后水洗两次。反应溶液脱水后,在10mmHg真空下蒸馏,直至未反应的醇的含量小于1%(重量),生成的丙氧基化物羟基值为150和该化合物中平均有3摩尔环氧丙烷加合物。
向上述丙氧基化作用所用过的高压釜中,加入485克丙氧基化物和/克氢氧化钾並混合,将高压釜中的残存空气用氮气吹扫干净,所得的混合物加热到140℃,使其与加入的514克环氧乙烷进行反应。然后用3.2克含水50%(重量)的乳酸溶液中和反应溶液。得到一个平均3摩尔环氧丙烷和9摩尔环氧乙烷所组成的加合物。最后测定陈化时间对该加合物的影响,其结果列于表15。
对照例16除用1.5克的醋酸代替实例15中所使用的乳酸外,其它均按照实例15的试验步骤,其结果列于表15。
对照例17除了用1.1克85%(重量)磷酸水溶液代替实例15中所使用的乳酸水溶液之外,其它均按照实例15的试验步骤,其结果列于表15。
实例16在一个容积为1500毫升安装有温度计、压力表和搅拌器的高压釜中,加有432克碳原子数为12-14的无规仲醇的平均3摩尔环氧乙烷加合物,该加合物的平均分子量为333(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生产,並以“Softanol-30”的牌号销售),与加入1.0克催化剂的氢氧化钠一起混合,将残存在高压釜中的空气用氮气彻底吹扫干净。得到的混合物加热到130°-150℃,在6.0公斤/厘米2表压下,加入229克环氧乙烷进行乙氧基化反应。生成的反应溶液进一步与339克环氧丙烷进行加成反应。得到的加合物用4.5克含水50%(重量)的乳酸溶液中和。结果,得到一种平均7摩尔环氧乙烷和4.5摩尔环氧丙烷的碳原子数为12-14的任意仲醇所组成的加合物。最后测定陈化时间对该加合物的影响,其结果列于表16。
对照例18除了用1.5克醋酸代替乳酸水溶液之外,其它均按照实例15的实验步骤进行,其结果列于表16。
对照例19除了用1.5克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水乳酸溶液之外,其它均按照实例16的实验步骤进行,其结果列于表16。
实例17在一个容积为1500毫升的安装有温度计、压力表和搅拌器的高压釜中,加有261克平均分子量为202的碳原子数为11-15的伯醇(日本Mitsubishi化学公司生产,並以“Diadol”的牌号销售),加入1.0克作为催化剂的氢氧化钠与之相混合,用氮气将残留在高压釜中的空气彻底吹扫干净。得到的混合物,在6.0公斤/厘米2表压下,加热到130°-150℃与加入的400克环氧乙烷进行乙氧基化反应,生成的反应溶液进一步与加入的339克环氧丙烷进行加成反应。得到的加合物用4.5克含水50%(重量)的乳酸溶液中和。结果得到一种平均7摩尔环氧乙烷和4.5摩尔环氧丙烷所组成的加合物。
测定陈化时间对该加合物的影响,其结果列于表17。
对照例20除了用1.5克醋酸代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例17的实验步骤进行,其结果列于表17。
对照例21除了用1.5克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例17的实验步骤进行,其结果列于表17。
实例18在一个容积为1500毫升的安装有温度计、压力表和搅拌器的高压釜中,加有257克平均分子量为197的碳原子数为12-16的伯醇,该伯醇是由椰子油加氢得到的。加入1.0克作为催化剂的氢氧化钠与之相混合,用氮气将残留在高压釜中的空气彻底吹扫干净,得到的混合物在6.0公斤/厘米2表压下,加热到130°-150℃,与加入的402克环氧乙烷进行乙氧基化反应,生成的反应溶液用4.5克含水50%(重量)的乳酸溶液中和,结果得到一种平均7摩尔环氧乙烷的和4.5摩尔环氧丙烷的碳原子数为12-16的椰子伯醇的加合物。
测定陈化时间对该加合物的影响,其结果列于表18。
对照例22除了用1.5克醋酸代替含水的乳酸溶液之外其它均按照实18的实验步骤进行,其结果列于表18。
对照例23除了用1.5克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例18的实验步骤进行,其结果列于表18
实例19在一个容积为1500毫升的安装有温度计,压力表和搅拌器的高压釜中,加有590克碳原子数为12-14的仲醇(羟基值为2279),与加入3.2克作为酸性催化剂的三氟化硼、乙醚络合物一起混合,用氮气将残留在高压釜中的空气彻底吹扫干净,得到的混合物加热到50℃,然后加入410克环氧丙烷进行丙氧基化反应,为了除去催化剂,纯化反应溶液,在反应溶液中含每摩尔三氟化硼需同4摩尔氢氧化钠一起加热,然后水洗两次。
反应溶液脱水后,于10mmHg真空下蒸馏,直至未反应的醇的含量小于1%(重量),生成的丙氧基化物的羟基为150、平均有3摩尔的环氧丙烷。
然后,使用上述丙氧基化作用的高压釜,加入485克丙氧基化物与1克氢氧化钾相混合,並用氮气将高压釜中残留的空气彻底吹扫干净,得到的混合物加热到140℃,使其与加入的514克环氧乙烷进行反应,结果得到一种平均3摩尔的环氧丙烷和9摩尔的环氧乙烷所组成的加合物。该加合物与加入的12克Kyowado 600 Bups(日本Kyowa化学工业有限公司生产的合成吸附剂)一起在80℃下搅拌30分钟。将该混合物送入予先涂有硅藻土的过滤器中,除去吸附过催化剂的Kyowado 600 Bups。然后用过滤方法分离出烯化氧加合物,並在加合物中加入3.5克含水50%(重量)的乳酸钠溶液、进行充分搅拌。最后测定陈化时间对所得到的烯化氧加合物的影响,其结果列于表19。
对照例24除了不加含水的乳酸钠溶液之外,其它均按照实例19的实验步骤进行,其结果列于表19。
实例20一个容积为1000毫升的不锈钢反应器安装有温度计、压力表和搅拌器,在其反应器中加有124克乙二醇和0.6克作为催化剂的氢氧化钠加入476克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,在150℃加热反应,得到一种平均分子量为300的聚乙二醇,並在其中加入2.7克含水50%(重量)的乳酸溶液,充分搅拌。最后测定陈化时间对所得到的聚乙二醇的影响,其结果列于表20。
对照例25除了用0.9克的醋酸代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例20实验步骤进行,其结果列于表20。
对照例26除了用0.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例20的实验步骤进行,其结果列于表20。
实例21在一个容积为1000毫升的安装有温度计、压力表和搅拌器的不锈钢反应器中,加有112克丙二醇和0.6克作为催化剂的氢氧化钠,並加入481克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,在150℃加热反应。得到7摩尔环氧乙烷的丙二醇加合物,加入1.9克含水50%(重量)的乳酸溶液,充分搅拌,最后测定陈化时间对所得到的丙二醇乙氧基化物的影响,其结果列于表21。
对照例27除了用0.6克醋酸代替含水乳酸溶液之外,其它均按照实例21的实验步骤进行,其结果列于表21。
对照例28除了用0.65克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例21的实验步骤进行,其结果列于表21。
实例22在一个容积为1000毫升的安装有温度计、压力表和搅拌器的不锈钢反应器中,加有90克平均分子量为300的聚乙二醇和0.6克作为催化剂的氢氧化钾,並加入510克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,在150℃加热反应。向生成的平均分子量为2000的聚乙二醇中,加入1.9克含水50%(重量)的乳酸溶液,充分搅拌。最后测定陈化时间对所得到的聚乙二醇的影响,其结果列于表22。
对照例29除了用0.6克醋酸代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例22的实验步骤进行,其结果列于表22。
对照例30除了用0.65克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例22的实验步骤进行,其结果列于表22。
实例23在一个容积为1000毫升的安装有温度计、压力表和搅拌器的不锈钢高压釜中,加有84克丙二醇和1.8克作为催化剂的氢氧化钾,並加入516克环氧丙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,在120℃加热反应。反应之后,该反应溶液在50乇压力下于120℃加热脱气3小时,得到平均分子量为540的聚丙二醇和加入5.7克含水550%(重量)的乳酸溶液,充分搅拌。最后测定陈化时间对所得到的聚丙二醇的影响,其结果列于表23。
对照例31除了用1.5克醋酸代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例23的实验步骤进行,其结果列于表23。
对照例32除了用1.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外,其它均按照实例23的实验步骤进行,其结果列于表23。
实例24向装有温度计,压力表和搅拌器的内容积为1,000毫升的不锈钢高压釜内加入84克丙二醇及1.8克作为催化剂的氢氧化钾和516克环氧丙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,加热120℃进行反应。从高压釜中放出108克平均分子量为540的聚丙二醇部分产物。向高压釜中留下的432克生成物聚丙二醇中加入168克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下加热到120℃进行反应。反应生成的聚丙二醇的环氧乙烷加合物的平均分子量为750,再与4.2克的50%(重量)的乳酸水溶液一起充分搅拌,测定陈化时间对所得到的丙二醇的环氧乙烷加合物的影响,结果列於表24。
对照例33除了使用1.4克醋酸代替乳酸水溶液,其它均按实例24的步骤,结果列於表24。
对照例34除了使用1.4克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液,其它均按实例24的步骤,结果列於表24。
实例25向装有温度计,压力表和搅拌器的内容积为1,000毫升的不锈钢高压釜内加入510克环氧乙烷和由环氧丙烷与丙二醇缩合产生的疏水物质(Asahi Denka Kogyo K.K生产,销售商标是“Pluronic L-62”)和0.6克作为催化剂的氢氧化钾及90克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下在150℃加热,将平均10摩尔的环氧乙烷的普鲁兰尼克加合物和1.9克50%(重量)的乳酸水溶液一起充分搅拌。测定陈化时间对所得普鲁兰尼克乙氧基化物的影响,结果列於表25。
对照例35除了使用0.6克的醋酸代替乳酸水溶液,其它均按实例25的步骤。结果列於表25。
对照例36除了使用0.65克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液,其它均按实例25的步骤。其结果列於表25。
实例26向装有温度计,压力表和搅拌器的内容积为1,000毫升的不锈钢高压釜中加入84克丙二醇及1.8克氢氧化钾和516克环氧丙烷,在6.0公斤/厘米2表压下加热到120℃反应。从高压釜中放出聚丙二醇产品(600克)的一部分即108克,其平均分子量为540,高压釜中留下的432克聚丙二醇和加入的168克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,加热150℃,所得到的聚丙二醇的环氧乙烷加合物的平均分子量为750,随后加入16克Kyowado 600 Bups(由Kyowa化学工业有限公司生产的合成吸附剂)並在80℃下搅拌30分钟,所得混合物送入用硅藻土预涂敷的过滤器中处理,脱除已吸附了催化剂的Kyowado 600 Bups。然后经过滤分离出聚丙二醇的环氧乙烷加合物,将5.2克的50%(重量)的乳酸钠水溶液加入,並充分搅拌,测定陈化时间对所得聚丙二醇环氧乙烷加合物的影响,结果列於表26。
对照例37除了不加入乳酸钠,其它均按实例26的步骤,结果列於表26。
实例27向装有温度计,压力表和搅拌器的内容积为1,000毫升的不锈钢反应器内加入200克壬基酚(分子量221),0.6克用作催化剂的氢氧化钠和400克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,加热到150℃反应,生成的平均10摩尔环氧乙烷的壬基酚加合物与2.7克的50%(重量)的乳酸水溶液加到一起,並充分搅拌,测定陈化时间对所得壬基酚乙氧基化物的影响,结果列於表27。
对照例38除了用0.9克的醋酸代替乳酸水溶液,其它均按实例27的步骤,结果列於表27。
对照例39除了用0.9克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液,其它均按实例27的步骤。结果列於表27。
实例28向装有温度计,压力表和搅拌器的内容积为1,000毫升的不锈钢高压釜中加入376克壬基酚(分子量221),0.6克用作催化剂的氢氧化钠和224克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,加热150℃,反应生成的平均3.0摩尔环氧乙烷的壬基酚加合物与2.7克50%(重量)的乳酸水溶液一起充分搅拌。测定陈化时间对所得的壬基酚乙氧基化物的影响,结果列於表28。
对照例40除使用0.9克的醋酸代替乳酸水溶液,其它均按实例28的步骤。结果列於表28。
对照例41除使用0.9克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液,其它均按实例28的步骤,结果列於表28。
实例29向装有温度计,压力表和搅拌器的内容积为1,000毫升的不锈钢反应器内加入191克的辛基酚(分子量206),0.6克氢氧化钾和409克环氧乙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,加热150℃反应。反应生成的平均10摩尔环氧乙烷的辛基酚的加合物与1.9克50%(重量)乳酸水溶液加到一起並充分搅拌,测定陈化时间对所得辛基酚乙氧基化物的影响,结果列於表29。
对照例42除使用0.6克醋酸代替乳酸水溶液,其它均按实例29的步骤,结果列於表29。
对照例43除使用0.65克的85%(重量)的磷酸水溶液代替醋酸水溶液,其它均按实例29的步骤。
实例30向装有温度计,压力表和搅拌器的内容积为1,000毫升的不锈钢反应器中加入168克壬基酚(分子量221),1.2克作为催化剂的氢氧化钾以及132克环氧丙烷,在6.0公斤/厘米2表压下,加热130℃进行反应。生成的平均3.0-摩尔的环氧丙烷的壬基酚加合物与300克环氧乙烷一起在6.0公斤/厘米2表压下,加热150℃反应。生成的平均3摩尔的环氧丙烷壬基酚加合物和平均9.0分子的环氧乙烷与3.9克50%(重量)的乳酸水溶液一起,进行充分搅拌,测定陈化时间对所得的包括平均3.0摩尔的环氧丙烷壬基酚加合物和平均9.0摩尔的环氧乙烷的影响,结果列於表30。
对照例44除使用1.3克醋酸代替乳酸水溶液,其它均按实例30的步骤,结果列於表30。
对照例45除使用1.3克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液,其它均按实例30的步骤,结果列於表30。
实例31向装有温度计,压力表和搅拌器的内容积为1,000毫升不锈钢反应器内加入200克壬基酚(分子量221),0.6克作为催化剂的氢氧化钾和400克环氧乙烷在6.0公斤/厘米2表压下,加热150℃进行反应。向生成的平均10摩尔环氧乙烷的壬基酚加合物再加入7克Kyowado 600 Bups(由Kyowa化学工业有限公司生产的合成吸附剂),在80℃下搅拌30分钟,生成的混合物送入用硅藻土涂敷过的过滤器进行处理,除去已经吸附了催化剂的Kowado 600 Bups,过滤分离出平均10摩尔的环氧乙烷的壬基酚加合物並加入2.3克的50%(重量)的乳酸钠水溶液充分搅拌,测定陈化时间对所得的平均10-摩尔环氧乙烷的壬基酚加合物的影响,结果列於表31。
对照例46除了不用乳酸钠水溶液以外其它均按实例31的步骤,结果列於表31。
实例32将1摩尔由实例1得到的含乳酸的平均3.0摩尔环氧乙烷的伯醇加合物,加入到1立升带搅拌的容器,並保持温度30到35℃,用大约1小时滴加1摩尔氯磺酸,在激烈搅拌下反应。加完氯磺酸后向容器中充入氮气,除掉付产物氯化氢,並随后在维持温度不高於40℃下,加入氢氧化钠水溶液中和反应液体,得到伯醇乙氧基硫酸酯溶液。测定陈化时间对所得伯醇乙氧基硫酸酯的影响,结果列於表32。
对照例47除了用0.9克醋酸代替乳酸水溶液其它均按实例32的步骤,结果列於表32。
实例33由实例2得到的平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇加合物,用实例32相似的方法进行硫酸化,结果列於表32对照例48除了用0.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液其它均按实例33的步骤,结果列於表32。
实例34由实例3得到的平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇加合物,用实例32相似的方法进行硫酸化,其结果列於表32对照例49除了用1.5克50%(重量)的硫酸水溶液代替乳酸水溶液外,其它均按实例34的步骤,结果列於表32。
实例35由实例4得到的平均3.0-摩尔环氧乙烷的伯醇加合物,用实例32相似的方法进行硫酸化,结果列於表32。
对照例50除了用1.1克的醋酸溶液代替乳酸水溶液外,其它均按实例35的步骤,结果列於表32。
实例36由实例5得到的平均9.0摩尔环氧乙烷伯醇的加合物,用实例32相似的方法进行硫酸化,结果列於表32。
对照例51除了用0.9克的醋酸代替乳酸水溶液,其它均按实例36的步骤,结果示於表32。
实例37实例7得到的平均3.0摩尔环氧乙烷伯醇加合物,用实例32相似的方法进行硫酸化,结果列於表32。
对照例52除了不用乳酸外其它均按实例37的步骤,结果列於表32。
实例38将1摩尔由实例8得到的含乳酸的平均7摩尔环氧乙烷仲醇加合物加入到带搅拌的1立升容器中,维持温度10到15℃,並在大约1小时内向容器中滴加1摩尔氯磺酸,在激烈搅拌下反应,氯磺酸加料完毕,向容器中充入氮气,除去付产氯化氢,维持温度不超过40℃,向容器中加入氢氧化钠水溶液中和反应液体,得到仲醇乙氧基硫酸酯溶液。测定陈化时间对所得仲醇乙氧基硫酸酯的影响,结果列於表33。
对照例53,除用0.9克的醋酸代替乳酸水溶液外,其它均按实例38的步骤,结果列於表32。
实例39由实例9得到的平均9摩尔的环氧乙烷伯醇加合物,用实例38相似的方法,进行硫酸化,结果列於表33。
对照例54除用0.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液外,其它均按实例39的步骤,结果列於表33。
实例40由实例12得到的平均7摩尔环氧乙烷仲醇加合物,用实例38相似的方法,进行硫酸化,其结果列於表33。
对照例55除用0.9克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液外,其它均按实例40的步骤,结果列於表33。
实例41由实例13得到的平均7摩尔环氧乙烷仲醇的加合物,用实例38相似的方法,进行硫酸化,结果列於表33。
对照例56除了不用乳酸外,其它均按实例41的步骤,结果列於表33。
实例42将1摩尔由实例27得到的含乳酸的平均10摩尔环氧乙烷壬基酚加合物,在搅拌下加入到1立升的容器中,维持温度30到35℃,用大约1小时将1摩尔氯磺酸滴加到容器中,並在激烈搅拌下进行反应。加注完氯磺酸后,向容器中充入氮气,除去付产物氯化氢,随后在维持温度不高於40℃的情况下,向容器中加入氢氧化钠水溶液中和反应料液,得到壬基酚乙氧基硫酸酯水溶液。测定陈化时间对壬基酚乙氧基硫酸酯的影响,结果列於表34。
对照例57除用0.9克醋酸代替乳酸水溶液外,其它均按实例42的步骤,结果列於表34。
对照例58除用0.9克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸溶液外,其它均按实例42的步骤,结果列於表34。
实例43由实例28得到的平均3.0摩尔环氧乙烷壬基酚的加合物,用实例42相似的方法,进行硫酸化,结果列於表34。
对照例59除用0.9克醋酸溶液代替乳酸水溶液外,其它均按实例43的步骤,结果列於表34。
对照例60除用0.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液外,其它均按实例43的步骤,结果列於表34。
实例44由实例29得到的平均10摩尔环氧乙烷辛基酚的加合物,用实例42相似的方法,进行硫酸化,结果列於表34。
对照例61除用0.6克的醋酸水溶液代替乳酸水溶液外,其它均按实例44的步骤,结果列於表34。
对照例62除用0.65克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液外,其它均按实例44的步骤,结果列於表34。
在以下工作实例中,进行下述的试验。
(1)气味A 0.1毫升样品与100毫升预先用活性碳处理过的无味蒸馏水混合,在50℃下,在现场用成对比较法比较。气味是用五分制评定,其中5无味,等於标准物。
4比标准物稍多的气味。
3比标准物相对多的气味。
2比标准物明显多的气味。
1比标准物极多的气味标准物(A)对於实例50-55和对照例68-73的样品,用实例50的没有经过任何陈化变化的洗涤剂作为标准物使用。
(B)对於实例58-61和对照例76-59的样品,用实例58的没有经过任何陈化变化的洗涤剂作为标准物使用。
(C)对於实例63-66和对照例81-84的样品,用实例63的没有经过任何陈化变化的洗涤剂作为标准物使用。
(D)对於实例68-73和对照例86-91的样品,用实例68的没有经过任何陈化变化的洗涤剂作为标准物使用。
(E)对於实例74-80和对照例93-98的样品,用实例74的没有经过任何陈化变化的洗涤剂作为标准物使用。
(F)对於实例81-83和对照例100-102的样品,用实例81的没有经过任何陈化变化的洗涤剂作为标准物使用。
(2)洗涤力试验(方法A)将1立升液体洗涤剂水溶液稀释到预定的浓度,将三块尺寸为10×10厘米2人为弄脏的含65%聚酯和棉35%的各色细平布用Tago计(转数100转)按下列条件洗涤洗涤剂浓度 0.067%(重量)洗涤用水 自来水水温 25℃洗涤时间 5分钟漂洗时间 用自来水,5分钟人造污物配方A.有机物 (%重量)肉豆蔻酸 16.7油酸 16.7三硬酯酸甘油酯 16.7三油酸甘油酯 16.7胆固醇 8.8胆固醇硬脂酸酯 2.2石蜡(熔点50°到52℃) 11.1
三十碳六烯 11.1B.无机物粘土(Kanto 粘土 250目)C.碳碳黑(250目)用49.75%(重量)的有机物,49.75%(重量)的无机物和0.5%(重量)的上述碳配成污物,将精制的白布用污物弄脏到反射度(reflectance)为45%±2%的程度。
(3)人工弄脏布洗涤力的计算方法样品的洗涤力是采用在530毫微米下用反射器(Hiranuma Sangyo制造,销售牌号SPR-3型)测量原来布在洗涤之前以及脏布在洗涤前后的光反射。
测量结果用下式计算洗涤力(%)= (洗涤后反射能力-洗涤前反射能力)/(原来布反射能力-洗涤前反射能力) ×100(方法B)用改进的“Leenerts”洗涤效力试验器,加入液体洗涤剂配方。将六块弄脏到预定程度的玻璃丝织物,按JISK-3370-4.9的方法洗涤。
(a)洗涤条件洗涤剂溶液浓度 0.15%(重量)。
使用污物量 0.163克/六块织物。
玻璃板 JISR-3703的2号板用水 3°DH水(德弗硬度)洗涤温度 30℃搅动速度 250转洗涤时间 3分钟漂洗时间 1分钟液体体积 700毫升/槽(b)脏织物制备将20克的牛肉汁和豆油(1∶1)的混合物、0.25克单烯烃和0.1克油红溶解在60毫升的氯仿中,配成脏物浴。保持脏物浴温度25℃±1℃,将玻璃板一个接一个的浸渍於其中,深度大约55毫米,並在浴中保持1到2秒钟,用脏物弄脏,随后从浴中取出。恒温恒湿箱保持25℃±1℃和65±5%相对湿度,把弄脏的玻璃板在其中干燥24小时,称重,並立即进行洗涤力试验。
(c)洗涤力计算六块玻璃板在脏污之前和之后称重,洗涤后,在恒温恒湿箱中干燥6小时並随后称重,洗涤力按下式进行计算洗涤力(%)=100× (洗涤前重量-洗涤后重量)/(脏污之后重量-脏污之前重量)实例45按照实例1的步骤,向12到13个碳原子平均分子量为194的伯醇(羰基合成醇),与平均10摩尔环氧乙烷的加合物中,再加入2.8克50%(重量)的乳酸水溶液,即得到稳定的环氧乙烷加合物。
对照例63除了不用乳酸外,其它均按实例45的步骤,得到平均10摩尔环氧乙烷伯醇加合物。
实例46按照实例2的步骤,向平均10摩尔环氧乙烷的伯醇(Diadol该伯醇有11到15个碳原子,平均分子量202)加合物中,加入2.8克50%(重量)的乳酸水溶液,而制成稳定的环氧乙烷加合物。
对照例64除了不用乳酸外,其它均按实例46的步骤,得到平均10摩尔环氧乙烷的伯醇的加合物。
实例47按实例3的步骤,向平均10摩尔环氧乙烷的伯醇(Dobanol,该伯醇有12到13个碳原子,平均分子量为194,)加合物中加入2.8克的50%(重量)的乳酸水溶液而制成稳定的环氧乙烷加合物。
对照例65除了不用乳酸外,其它均按实例47的步骤,得到平均10-摩尔环氧乙烷伯醇加合物。
实例48按照实例6的步骤,向平均10-摩尔环氧乙烷的椰子油加氢所得醇的加合物中加入2.8克的50%(重量)的乳酸水溶液,制成稳定的环氧乙烷加合物。
对照例66除了不使用乳酸外,其它均按实例48的步骤,得到平均10摩尔环氧乙烷的椰子油加氢醇加合物。
实例49按照实例7的步骤,向平均10摩尔的环氧乙烷伯醇(Dovanol该伯醇有12到13个碳原子,平均分子量为194)的加合物中,加入3.5克50%(重量)的乳酸钠水溶液,制成稳定的环氧乙烷加合物。
对照例67除了不用乳酸钠以外,其它均按实例49的步骤,得到平均10摩尔的环氧乙烷的伯醇加合物。
实例50-55通过采用在实例45-49中得到的有6到30个碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物並含乳酸和/或乳酸盐,作为主要洗涤剂活性组分,而制备了液体洗涤剂配方。用它们进行气味和洗涤力试验,结果列於表35。
对照例68-73通过使用在对照例63-67中得到的有6到30个碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物作为主要的洗涤剂活性组分,制备液体洗涤剂配方,对它们进行气味和洗涤力试验,结果列於表36。
实例56按照实例8的步骤,向由平均9分子环氧乙烷和含12-14个碳原子的仲醇所得的加合物中,加入2.8克50%(重量)乳酸水溶液,得到稳定的环氧乙烷加合物。
对照例74重复实例56的步骤,但取消了乳酸,得到平均9摩尔的环氧乙烷仲醇加合物。
实例57按照实例13的步骤,由平均9摩尔环氧乙烷和含12-14个碳原子的仲醇所得的加合物中,加入3.5克50%(重量)乳酸钠水溶液,得到稳定的环氧乙烷加合物。
对照例75重复实例57的步骤,但取消了乳酸钠,得到平均9摩尔的环氧乙烷仲醇加合物。
实例58-61用实例56-57和11-12中得到的含乳酸或乳酸盐的仲醇乙氧基化物做为主要的洗涤剂活性组分,制成了液体洗涤剂配方。试验了这些配方的气味和洗涤力,结果列于表37中。
对照例76-79用对照例74-75和11-12中得到的仲醇乙氧基化物做为主要的洗涤剂活性组分,制成了液体洗涤剂配方。试验了这些配方的气味和洗涤力,结果列于表37中。
实例62按照实例27的步骤,由平均16摩尔环氧乙烷和壬基酚以氢氧化钾为催化剂所得的加合物,和1.9克50%乳酸水溶液,得到稳定的环氧乙烷加合物。
对照例80重复实例62的步骤,但用1.0克50%(重量)的硫酸水溶液代替乳酸水溶液。
实例63-66用实例27、29、31和62中得到的含乳酸的烷基酚乙氧基化物做为主要的洗涤剂活性组分,配成了液体洗涤剂配方。试验了这些配方的气味和洗涤力,结果列于表38中。
对照例81-84用对照例38、43、46及80中得到的烷基酚乙氧基化物做为主要的洗涤剂活性组分,制成了液体洗涤剂配方。试验结果列于表38中。
实例67按照实例32的步骤,由平均9摩尔环氧乙烷与棕榈油加氢制得的伯醇的加合物得到了含2.8克50%(重量)乳酸水溶液的伯醇乙氧基硫酸酯。
对照例85重复实例67的步骤,但用0.9克醋酸代替乳酸水溶液。
实例68-71用实例32-37和67中的伯醇乙氧基硫酸酯做为主要的洗涤剂活性组分,制成了液体洗涤剂配方。试验了这些配方的气味及洗涤力。结果列于表39中。
对照例86-91用对照例47-52和85中的伯醇乙氧基硫酸酯做为主要的洗涤剂活性组分制成了液体洗涤剂配方。试验了这些配方的气味及洗涤力。结果列于表40中。
实例74按照实例38的相同方法,将实例10中的平均7摩尔环氧乙烷的仲醇加合物与硫酸反应。
对照例92重复实例74的步骤,但用1.1克的醋酸代替乳酸水溶液。
实例75-82用实例38-41及74中的仲醇乙氧基硫酸酯做为主要的洗涤剂活性组分,制成了液体洗涤剂的配方。试验了这些配方的气味及洗涤力,结果列于表41中。
对照例93-98用对照例53-56和92中的仲醇乙氧基硫酸酯做为主要的洗涤剂活性组分,制成了液体洗涤剂的配方。试验了这些配方的气味及洗涤力。结果列于表42中。
实例83-85用实例42-44中的壬基酚乙氧基硫酸酯做为主要的洗涤剂活性组分,制成了液体洗涤剂配方。试验了这些配方的气味及洗涤力,结果列于表43中。
对照例99-102用对照例57-61中的壬基酚乙氧基硫酸酯做为主要的洗涤剂活性组分,制成了液体洗涤剂配方。试验了这些配方的气味及洗涤力,结果列于表43中。

羰基值毫克KOH/克
权利要求
1.一种稳定的含羟基有机化合物的烯化氧加合物的制备方法,其特征在于所述方法包括将至少一种选自乳酸及乳酸盐的化合物加至所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯中。
2.根据权利要求
1的方法,其中至少一种选自乳酸及乳酸盐的化合物的含量,以所述的含羟基有机化合物或其硫酸酯的重量为100计,是在0.001-5(重量)的范围内。
3.根据权利要求
2的方法,其中所述的化合物的PH值是在4-9的范围内。
4.根据权利要求
1的方法,其中所述的含羟基有机化合物是至少选自醇和酚中的一种,而该烯化氧有2-4个碳原子。
5.根据权利要求
4的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物至少由下述加合物中选用一种在烷基部分有6-30个碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物,由环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧与醇加合所得的烯化氧加合物、多元醇的烯化氧加合物和苯酚的烯化氧加合物。
6.根据权利要求
4的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物硫酸酯至少由下述加合物硫酸酯中选用一种在烷基部分有6-30个碳原子的脂肪族伯醇乙氧基硫酸酯、仲醇乙氧基硫酸酯、由环氧乙烷和3-4个碳原子的烯化氧与醇加合所得的烯化氧加合物硫酸酯、多元醇的烯化氧加合物硫酸酯、和苯酚的烯化氧加合物硫酸酯。
7.根据权利要求
2的方法,其中所述的一种化合物是乳酸。
8.根据权利要求
2的方法,其中所述的一种化合物是乳酸盐。
9.根据权利要求
8的方法,其中所述的乳酸盐是碱金属盐。
10.根据权利要求
9的方法,其中所述的乳酸盐是乳酸钠。
11.根据权利要求
5的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物是在烷基部分有6-30个碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物。
12.根据权利要求
11的方法,其中所述的脂肪族伯醇乙氧基化物是饱和的脂肪族伯醇乙氧基化物。
13.根据权利要求
11的方法,其中环氧乙烷加合物的平均摩尔数是在0.1-100的范围内。
14.根据权利要求
5的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物是一种仲醇乙氧基化物。
15.根据权利要求
14的方法,其中所述的仲醇乙氧基化物是由环氧乙烷和任意的仲醇进行加成反应而得,此仲醇是由含8-20个碳原子的正构烷烃与分子氧在硼化物存在下,进行液相氧化而得。
16.根据权利要求
14的方法,其中所述的环氧乙烷加合物的摩尔数是在0.1-100的范围内。
17.根据权利要求
5的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物是一种由环氧乙烷和含3-4个碳原子的烯化氧与醇加合所得的烯化氧加合物。
18.根据权利要求
17的方法,其中所述的醇是伯醇。
19.根据权利要求
17的方法,其中所述的醇是仲醇。
20.根据权利要求
17的方法,其中所述的含3-4个碳原子的烯化氧是环氧丙烷。
21.根据权利要求
17的方法,其中所述的环氧乙烷和含3-4个碳原子的烯化氧加合物的总摩尔数是在0.1-100的范围内。
22.根据权利要求
5的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物是一种多元醇的烯化氧加合物。
23.根据权利要求
22的方法,其中所述的多元醇是一种含2-3个碳原子的亚烷基二醇。
24.根据权利要求
22的方法,其中所述的多元醇是一种聚乙二醇。
25.根据权利要求
22的方法,其中所述的多元醇是将丙二醇和环氧丙烷缩合而得的疏水作用物再与环氧乙烷缩合所得的产物。
26.根据权利要求
22的方法,其中所述的多元醇是环氧乙烷和丙二醇及乙二胺反应的产物。
27.根据权利要求
5的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物是苯酚的烯化氧加合物。
28.根据权利要求
27的方法,其中所述的苯酚是烷基含8-9个碳原子的烷基苯酚。
29.根据权利要求
27的方法,其中烯化氧加合物的平均摩尔数是在0.1-100的范围内。
30.根据权利要求
2的方法,其中至少一种选自乳酸及乳酸盐的化合物的数量,以所述的含羟基有机化合物的重量为100计,是在0.05-1(重量)的范围内。
31.根据权利要求
5的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物硫酸酯是一种烷基部分含6-30个碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物硫酸酯。
32.根据权利要求
5的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物是仲醇乙氧基化物硫酸酯。
33.根据权利要求
5的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物是由环氧乙烷和含3-4个碳原子的烯化氧加至一种醇的烯化氧加合物硫酸酯。
34.根据权利要求
5的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物硫酸酯是多元醇的烯化氧加合物硫酸酯。
35.根据权利要求
5的方法,其中所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物硫酸酯是苯酚的烯化氧加合物硫酸酯。
36.一种以含羟基有机化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯为洗涤活性组分的液体洗涤剂配方,其特征在于所述的洗涤活性组分是一种至少含有一种选自乳酸和乳酸盐的含羟有机化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯。
37.根据权利要求
36的配方,其中所述的化合物是乳酸。
38.根据权利要求
36的配方,其中所述的化合物是乳酸盐。
39.根据权利要求
36的配方,其中所述的乳酸盐是一种碱金属盐。
40.根据权利要求
39的配方,其中所述的乳酸盐是乳酸钠。
专利摘要
一种稳定的含羟基有机化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯,所述的含羟基有机化合物的烯化氧加合物中至少含有一种选自乳酸及乳酸盐的化合物,和一种用上述稳定的烯化氧加合物为洗涤活性组分的液体洗涤剂配方。
文档编号C08G65/00GK86101284SQ86101284
公开日1986年9月24日 申请日期1986年2月6日
发明者横山博美, 笕弘次, 尾崎仁, 林裕村 申请人:日本触媒化学工业株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan
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