树脂组合物的制作方法_2

文档序号:8344193阅读:来源:国知局
脂、PC树脂、ABS 树脂、AES树脂、PET树脂、PBT树脂、PTT树脂、PLA树脂、PHB树脂、P(HB-co-HV)树脂和 P(HB-C0-HHx)树脂。可单独使用这些中的一种,或可组合使用这些中的两种或多种。特别 是,从在聚烯烃树脂用作根据本发明的第二树脂时显示更优异的冲击强度的观点,优选聚 酰胺树脂。
[0053] 聚酰胺树脂为具有由经由酰胺键(-NH-C0-)聚合的许多单体组成的链骨架的聚 合物。构成聚酰胺树脂的单体的实例包括氨基酸如氨基己酸、Il-氨基十一酸、氨基十二酸 和对氨甲基苯甲酸;内酰胺如ε-己内酰胺、十一内酰胺和ω-十二内酰胺;等等。可单独 使用这些单体中的一种,或可组合使用这些中的两种或多种。
[0054] 同时,聚酰胺树脂可通过使二胺和二羧酸共聚合来获得。作为单体的二胺的实例 包括:脂族二胺如乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烧、1,6-二氨基己烧、1,7-二 氨基庚烧、1,8-二氨基辛烧、1,9-二氨基壬烧、1,10-二氨基癸烧、1,11-二氨基十一烧、 1,12-二氨基十二烧、1,13-二氨基十二烧、1,14-二氨基十四烧、1,15-二氨基十五烧、 1,16-二氨基十六烧、1,17-二氨基十七烧、1,18-二氨基十八烧、1,19-二氨基十九烧、 1,20-二氨基二十烧、2-甲基-1,5-二氨基戊烧和2-甲基-1,8-二氨基辛烧;脂环族二胺 如环己烷二胺和双-(4-氨基环己基)甲烷;和芳族二胺如二甲苯二胺、对苯二胺和间苯二 胺。可单独使用这些二胺中的一种,或可组合使用这些中的两种或多种。
[0055] 作为单体的二羧酸的实例包括脂族二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二 酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、 十五烷二酸和十八烷二酸;脂环族二羧酸如环己烷二羧酸;和芳族二羧酸如邻苯二甲酸、 对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸。可单独使用这些二羧酸中的一种,或可组合使用这些 中的两种或多种。
[0056] 此类聚酰胺树脂的实例包括使用具有11个碳原子的单体的聚酰胺树脂(以下, 有些情况下此类聚酰胺树脂统称为"PAll (聚酰胺11)类树脂〃)、聚酰胺6 (PA6)、聚酰胺 66 (PA66)、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺12、聚酰胺6T (PA6T)、聚酰胺61、聚酰胺9T、聚酰 胺M5T、聚酰胺1010、聚酰胺1012、聚酰胺10T、聚酰胺MXD6、聚酰胺1012、聚酰胺6T/66、聚 酰胺6T/6I、聚酰胺6T/6I/66、聚酰胺6T/2M-5T和聚酰胺9T/2M-8T等。可单独使用这些中 的一种,或可组合使用这些中的两种或多种。
[0057] 在上述聚酰胺树脂之中,从在聚烯烃树脂用作根据本发明的第二树脂时具有显示 更优异的冲击强度的倾向的观点,在本发明中优选PAll类树脂、PA6、PA66和PA6T。
[0058] PAll类树脂为通过使用具有11个碳原子的单体作为上述单体得到的聚酰胺树 月旨,其在主链上含有具有11个碳原子的含酰胺键的单元。作为具有11个碳原子的单体,优 选Il-氨基十一酸或十一内酰胺。特别是,由于Il-氨基十一酸是由蓖麻油得到的化合物, 从环境保护的观点(特别是从碳平衡的观点),通过聚合作为单体的11-氨基十一酸而得到 的作为均聚物的聚酰胺Il(PAll)是期望的。
[0059] 同时,PAll类树脂可含有衍生自具有少于11个碳原子的单体的结构单元、衍生自 具有12个以上碳原子的单体的结构单元和其它结构单元中单独的任一种或这些中的两种 或多种的组合。然而,基于PAll类树脂中的全部结构单元,衍生自具有11个碳原子的单体 的结构单元的含量优选是50摩尔%以上,更优选100摩尔%。
[0060] PA6为通过使具有6个碳原子的单体之中的ε -己内酰胺聚合得到的作为均聚物 的聚酰胺树脂。ΡΑ66为通过使己二胺和己二酸共聚合得到的聚酰胺树脂。聚酰胺6Τ为通 过使己二胺和对苯二甲酸共聚合得到的聚酰胺树脂。
[0061] 从在聚烯烃树脂用作根据本发明的第二树脂时显示更优异的冲击强度的观点,基 于第一树脂的总量,根据本发明的第一树脂优选总计含有40质量%的PAll类树脂、ΡΑ6、 ΡΑ66 和 ΡΑ6Τ。
[0062] 另外,根据本发明的第一树脂的通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的重均分子量(以 标准聚苯乙烯换算)没有特别限制,但是优选为5, 000至100, 000,更优选7, 500至70, 000, 和进一步优选10, 〇〇〇至50, 000。
[0063] 〈第二树脂〉
[0064] 根据本发明的第二树脂为用于形成本发明的树脂组合物中的连续相B的树脂。在 本发明中,从与由根据本发明的第一树脂形成的连续相A -起形成共连续相以及显示优异 的刚性和冲击强度的观点,此类第二树脂需是与根据本发明的第一树脂不相容的树脂。此 外,从具有在熔融状态下容易混合的倾向的观点,第二树脂优选是热塑性树脂。从在聚酰胺 树脂用作根据本发明的第一树脂时显示更优异的冲击强度的观点,此类第二树脂优选是聚 烯烃树脂。
[0065] 聚烯烃树脂没有特别限制,可使用各种聚烯烃。其实例包括乙烯均聚物(聚乙 烯树脂)、丙烯均聚物(聚丙烯树脂)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-α_烯烃共聚物和丙 烯-α-烯烃共聚物等。α-烯烃通常为具有3至20个碳原子的不饱和烃化合物。其实例 包括丙稀、1 _ 丁稀、1_戊稀、1_己稀、1_庚稀、甲基-卜丁稀和4-甲基-1-戊稀等。
[0066] 可单独使用此类聚烯烃树脂中的一种,或可组合使用这些中的两种或多种。特别 是,从具有进一步改进树脂组合物的刚性的倾向的观点,优选聚丙烯树脂和聚乙烯树脂,更 优选聚丙烯树脂。此外,在此类聚丙烯树脂和聚乙烯树脂中,基于聚丙烯树脂或聚乙烯树脂 中的全部结构单元,衍生自丙烯或乙烯的结构单元的含量优选为50摩尔%以上。如果所述 含量少于下限,则存在降低树脂组合物的刚性的倾向。
[0067] 根据本发明的第二树脂的通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的重均分子量(以标准 聚苯乙烯换算,温度:140至150°C )没有特别限制,但是优选为10, OOO至500, 000,更优选 50, 000 至 450, 000,和进一步优选 100, 000 至 400, 000。
[0068] 注意,根据本发明的第二树脂不同于以下描述的改性弹性体,因为第二树脂与由 根据本发明的第一树脂形成的连续相A不相容,而且第二树脂不具有能够与第一树脂反应 的反应性基团。
[0069] 〈改性弹性体〉
[0070] 根据本发明的改性弹性体为具有能够与第一树脂反应的反应性基团的改性弹性 体,并且起到使第一树脂与第二树脂彼此相容的增容剂的功能。从具有高度反应性和在聚 烯烃树脂用作根据本发明的第二树脂时更容易使树脂彼此相容的观点,所述弹性体优选是 热塑性弹性体,更优选烯烃类热塑性弹性体和苯乙烯类热塑性弹性体。
[0071] 烯烃类热塑性弹性体的实例包括通过使两种或多种α -烯烃如乙烯、丙烯、1-丁 烯、1-戊烯和1-辛烯共聚合得到的那些。可单独使用这些中的一种,或可组合使用这些中 的两种或多种。特别是,从具有进一步改进树脂组合物的刚性和冲击强度的倾向的观点,烯 烃类热塑性弹性体优选是乙烯或丙烯与具有3至8个碳原子的α-烯烃的共聚物,即乙烯 与具有3至8个碳原子的α-烯烃的共聚物和丙烯与具有4至8个碳原子的α-烯烃的共 聚物。此类烯烃类热塑性弹性体的具体实例包括乙烯-丙烯共聚物(EPR)、乙烯-1-丁烯共 聚物(EBR)、乙烯-1-戊烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物(EOR)、丙烯-1-丁烯共聚物(PBR)、 丙烯-1-戊烯共聚物和丙烯-1-辛烯共聚物(POR)。在这些之中,从具有进一步改进树脂组 合物的刚性和冲击强度的倾向的观点,进一步优选EBR、E0R和PBR。
[0072] 苯乙烯类热塑性弹性体的实例包括苯乙烯类化合物与共轭二烯化合物的嵌段共 聚物以及其氢化产物。可单独使用这些中的一种,或可组合使用这些中的两种或多种。苯乙 烯类化合物的实例包括苯乙烯;烷基苯乙烯如α -甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基 苯乙烯;对甲氧基苯乙烯;和乙烯基萘。同时,共轭二烯化合物的实例包括丁二烯、异戊二 條、间戊二條、甲基戊二條、苯基丁二條、3, 4_二甲基_1,3_己二條和4, 5_二乙基_1,3_辛 二烯等。
[0073] 此类苯乙烯类热塑性弹性体的具体实例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物 (SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯共聚物 (SEBS)和苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)。在这些之中,从具有进一步改进树 脂组合物的刚性和冲击强度的倾向的观点,优选SEBS。
[0074] 能够与第一树脂反应的反应性基团的实例包括酸酐基团(-C0-0-0C-)、羧基 (-C00H)、环氧基[_C 20(由两个碳原子和一个氧原子组成的三元环结构)]、噁唑啉基团 (-C3H4NO)和异氰酸酯基(-NC0)等。在这些之中,从在聚酰胺树脂用作第一树脂时具有高 度反应性的倾向的观点,反应性基团优选是酸酐基团。
[0075] 另外,将反应性基团加成至弹性体的方法没有特别限制,可酌情使用已知的方法。 将酸酐基团加成至弹性体的方法的实例包括酸酐用作单体的方法。酸酐的实例包括马来酸 酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐 和丁烯基琥珀酸酐。可单独使用上述酸酐中的一种,或可组合使用这些中的两种或多种。特 别是,从具有高度反应性的倾向的观点,优选马来酸酐、邻苯二甲酸酐和衣康酸酐,更优选 马来酸酐。
[0076] 根据本发明的改性弹性体的具体实例包括马来酸酐改性的烯烃类热塑性弹性体 如马来酸酐改性的EPR、马来酸酐改性的PBR、马来酸酐改性的EBR、马来酸酐改性的EOR和 马来酸酐改性的POR ;马来酸酐改性的苯乙烯类热塑性弹性体如马来酸酐改性的SEBS、马 来酸酐改性的SBS、马来酸酐改性的SIS和马来酸酐改性的SEPS ;等。可单独使用此类改性 弹
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