橡胶改质苯乙烯系树脂组成物及其所形成的成型品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种橡胶改质苯乙烯系树脂组成物及其所形成的成型品，特别是指一 种配合使用具有特定含铁量的云母、卤素难燃剂及含锑氧化物的橡胶改质苯乙烯系树脂组 成物。
【背景技术】
[0002] -般做为电气器材或家庭用品等的塑料成型品的原料大多为橡胶改质苯乙烯系 树脂或聚碳酸酯树脂（Polycarbonate Resin)等。其中，橡胶改质苯乙烯系树脂，例如苯乙 烯-丙烯臆 _ 丁二烯树脂（Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Resin，ABS)，具有高表面 硬度、良好耐化学性、电性能佳且易于成型等优异特性，而被广泛制作成各种塑料成型品。
[0003] 然而，因橡胶改质苯乙烯系树脂的难燃性质不佳，所制得的成型品无法具有良好 的难燃性，而无法应用至需要防火阻燃的使用环境。为了解决前述问题，目前业界常通过混 用含锑氧化物与卤素难燃剂以提升橡胶改质苯乙烯系树脂的难燃性，但使用含锑氧化物的 橡胶改质苯乙烯系树脂会具有较差的物性（例如抗张强度），使得橡胶改质苯乙烯系树脂 的成型品容易产生尺寸稳定性不佳的问题。因此，现有技术虽然可以提升橡胶改质苯乙烯 系树脂的难燃性，但同时也会对橡胶改质苯乙烯系树脂的物性造成不良的影响。除此之外， 含锑氧化物具有毒性，会对使用者造成生理上的伤害并有致癌性，但若减少含锑氧化物的 用量却会降低橡胶改质苯乙烯系树脂的难燃性。
[0004] 有鉴于上述，在提升橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的难燃性质之余，开发出一种 还具有毒性低、物性佳且难燃性高的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，是本领域人员亟待突 破的课题。
【发明内容】
[0005] 本发明的第一目的在于提供一种毒性较低并具有优异的难燃性、热稳定性及抗张 强度的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物。
[0006] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，包含：
[0007] 100重量份的橡胶改质苯乙烯系树脂、5至30重量份的卤素难燃剂、1至10重量份 的含锑氧化物，及〇. 4至5重量份的云母，其中，该云母的含铁量范围为0至lOppm。
[0008] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，以该橡胶改质苯乙烯系树脂的总量为100 重量份计，该云母的含量范围为〇. 5至4重量份。
[0009] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，以该橡胶改质苯乙烯系树脂的总量为100 重量份计，该含锑氧化物的含量范围为3至8重量份。
[0010] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，以该橡胶改质苯乙烯系树脂的总量为100 重量份计，该卤素难燃剂的含量范围为10至27重量份。
[0011] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，该云母的黄色指数n为-3至10。
[0012] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，该橡胶改质苯乙烯系树脂选自于丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯酸酯-丙烯 腈-苯乙烯共聚物，或丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯系橡胶-苯乙烯共聚物。
[0013] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其中，该橡胶改质苯乙烯系树脂是丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
[0014] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其中，该卤素难燃剂选自于四溴双酚A、四 溴双酚S、四溴双酚F、四溴双酚A双（2, 3-二溴丙基）醚、十溴二苯基醚、溴化聚苯乙烯寡 聚体、六溴环十二烷、八溴二苯基醚、六溴二苯基醚、1，2-双（五溴苯氧基）乙烷、氯化聚乙 烯，或它们的组合。
[0015] 本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其中，该含锑氧化物选自于三氧化锑、三氧 化二锑、四氧化二锑、五氧化二锑，或它们的组合。
[0016] 本发明的第二目的在于提供一种成型品。
[0017] 本发明成型品，其由如上所述的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物所形成。
[0018] 本发明的有益效果在于：相较于习知技术，本发明降低含锑氧化物的用量，以含铁 量范围为0至lOppm的云母取代部分的含锑氧化物，并控制云母的用量范围为0. 4至5重 量份，及配合使用5至30重量份的卤素难燃剂及1至10重量份的含锑氧化物，使得该橡胶 改质苯乙烯系树脂组成物具有较低的毒性，并让所制得的成型品除具有优异的难燃性及热 稳定性，还具有很好的抗张强度及低温耐冲击强度。
【具体实施方式】
[0019] [橡胶改质苯乙烯系树脂]
[0020] 该橡胶改质苯乙烯系树脂泛指经橡胶改质的苯乙烯系树脂。
[0021] 该橡胶改质苯乙烯系树脂包括由橡胶聚合物所形成的分散相及由苯乙烯聚合物 所形成的连续相，其中该橡胶聚合物用于改质且分散在苯乙烯聚合物中。该橡胶改质苯乙 烯系树脂的制造方法例如但不限于：本体聚合法、溶液聚合法、本体悬浊聚合法等。该橡胶 改质苯乙烯系树脂的具体制法例如为：可经由将包含苯乙烯系单体及视需要添加并能与苯 乙烯系单体共聚合的共单体（ comonomer)的单体组分，使用习知方法（例如乳化聚合法） 接枝聚合在橡胶聚合物上得到。更详细地说，该橡胶改质苯乙烯树脂可通过橡胶聚合物 (固成分）、包含苯乙烯系单体及丙烯腈系单体的单体组分，及选择性地添加的乳化剂、聚 合起始剂或链转移剂等添加剂经接枝聚合反应所制得。
[0022] 该橡胶聚合物是由橡胶组分及选择性地添加的其他可共聚合单体经乳化聚合法 所制得，或者于乳化聚合反应后可进一步予以附聚处理。其他可共聚合单体例如但不限于 苯乙烯、丙烯腈或（甲基）丙烯酸酯等。橡胶聚合物例如但不限于：二烯系橡胶、聚丙烯酸 酯系橡胶或聚硅氧烷系橡胶。其中，二烯系橡胶可单独或混合使用，例如但不限于：丁二烯 橡胶、异戊间二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、苯乙烯-二烯系橡胶、丙烯腈橡胶等。
[0023] 苯乙烯系单体可单独或混合使用，例如但不限于苯乙烯、a -甲基苯乙烯、a -氯 苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、邻-氯苯乙烯、对-氯苯乙烯、2, 5-二氯苯乙 烯、3, 4-二氯苯乙烯、2, 4, 6-三氯苯乙烯或2, 5-二溴苯乙烯等。较佳地，该苯乙烯系单体 选自于苯乙烯、a -甲基苯乙烯或上述的组合。
[0024] 丙烯腈系单体可单独或混合使用，例如但不限于：丙烯腈、a -甲基丙烯腈等。较 佳地，该丙烯腈系单体为丙烯腈。
[0025] 较佳地，该橡胶改质苯乙烯系树脂选自于丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚物（ABS)、 甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物（MBS)、丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物（AAS)， 或丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯系橡胶-苯乙烯共聚物（AES)。更佳地，该橡胶改质苯乙烯系 树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
[0026][卤素难燃剂]
[0027] 较佳地，该卤素难燃剂选自于四溴双酚A(tetrabromobisphenolA，简称TBBA)、四 溴双酌S(tetrabromobisphenolS)、四溴双酌? F(tetrabromobisphenolF)、四溴双酌?A 双（2,3_二溴丙基）醚|^61：四131'01]1〇1318。11611〇14 1318(2,3-(1；[131'01]1(^1'(^7161：1161')]、十溴 二苯基醚（decabromodiphenylether)、溴化聚苯乙烯寡聚体（brominatedpolystyrene， 简称BPS)、六漠环十二烧（hexabromocyclododecane)、八漠二苯基酿（octabromodiphenyl ether，简称 0BDPE)、六漠二苯基酿（hexabromobiphenylether)、1，2_ 双（五漠苯氧 基）乙烧[l，2-bis(pentabromophenoxy)ethane，简称BPBPE]、氯化聚乙烯（chlorinated polyethylene),或它们的组合。
[0028] 以该橡胶改质苯乙烯系树脂的总量为100重量份计，该卤素难燃剂的含量范围为 5至30重量份。较佳地，以该橡胶改质苯乙烯系树脂的总量为100重量份计，该卤素难燃剂 的含量范围为10至27重量份。当该卤素难燃剂的用量小于5重量份时，会导致难燃性不 佳；当该卤素难燃剂的用量大于30重量份时，会降低冲击性及难燃性。
[0029] [含锑氧化物]
[0030] 较佳地，该含铺氧化物选自于三氧化铺、三氧化二铺（antimony trioxide，简称 Sb203)、四氧化二锑、五氧化二锑，或它们的组合。
[0031] 以该橡胶改质苯乙烯系树脂的总量为100重量份计，该含锑氧化物的含量范围为 1至10重量份。较佳地，以该橡胶改质苯乙烯系树脂的总量为100重量份计，该含锑氧化物 的含量范围为3至8重量份。更佳地，以该橡胶改质苯乙烯系树脂的总量为100重量份计， 该含锑氧化物的含量范围为4至7. 5重量份。当该含锑氧化物的用量小于1重量份时，会 导致难燃性不佳；当该含锑氧化物的用量大于10重量份时，会降低冲击性及难燃性。
[0032] [云母]
[0033] 该云母的种类于此并无特别限制，只要含铁量范围为0至10ppm即可。该云母 例如但不限于：白云母（muscovite)、金云母（phlogopite)、黑云母（biotite)、絹云母 (sericite)、锂云母（lepidolite)、珍珠云母（margarite)、海绿石（glauconite)或人造 云母（如氟金云母）等，上述云母可单独或混合使用。较佳地，该云母为白云母、金云母或 上述的组合。白云母的化学式为KAl 3Si301(l(0H)2，为双八面体碱金属娃酸错，白云母具有娃 酸铝薄片借钾离子层微弱结合在一起的层状结构。金云母的化学式为KMg 3AlSi30lcl(0H)2， 为三八面体碱金属硅酸铝，金云母具有硅酸铝镁薄片借钾离子层微弱结合在一起的层状结 构。白云母及金云母典型皆以有明显界限边缘的薄板状或薄片状的形式存在。于本发明实 施例中，该云母具