[0039] 本发明还设及制备根据前述权利要求中任一项的组合物的方法，其特征在于，所 述方法包括下列的连续步骤：
[0040] -使防冻剂，任选地至少一种所述添加剂，W及胶体试剂分散在水中，W获得均质 的水相，然后
[0041] -向水相添加过氧化物，和
[0042] -使经如此构成的混合物在低于5°C，优选地低于-5°C的温度下在乳化步骤期间 进行乳化。
[0043] 最后，本发明设及上面指出的组合物用于締属不饱和单体的聚合或共聚合的用 途。优选地，该些締属不饱和单体包含氯己締。
[0044] 根据本发明的有机过氧化物的乳液可W用于该样的应用，如丙締酸单体的聚合、 聚合物的改性反应、交联反应、本体聚合反应和如在不饱和聚醋树脂中使用的硬化工艺中。
[0045] 下面的描述仅作为作为举例说明给出并且不是限制性的。
[0046] 发巧详巧
[0047] 本发明设及乳液形式的浓缩有机过氧化物组合物，所述有机过氧化物W乳液重量 的10重量％至65重量％，优选地高于30重量％和更优选地高于45重量％的浓度存在并 且选自过氧醋、过氧二碳酸醋和二酷基过氧化物。
[0048]在过氧醋中，优选的过氧化物为过氧新癸酸a-异丙苯醋、过氧新庚酸a-异丙苯 醋、2,4,4-S甲基戊基-2-过氧新癸酸醋、3-哲基-1，1-二甲基了基过氧新癸酸醋、3-哲 基-1，1-二甲基了基过氧新庚酸醋、过氧新戊酸叔戊醋、过氧新戊酸叔了醋、过氧新庚酸 叔了醋、2,5-二甲基-2,5-二（2-己基己酷基过氧）己烧、过氧2-己基己酸叔戊醋、过氧 2-己基己酸叔了醋、过氧2-己基己酸-1,1，3, 3-四甲基了醋、3-哲基-1,1-二甲基了基过 氧-2-己基己酸醋、过氧异了酸叔了醋和其混合物。
[0049]在过氧二碳酸醋中，优选的过氧化物为过氧二碳酸二仲了醋、过氧二碳酸二了醋、 过氧二碳酸二异丙醋、过氧二碳酸二（2-己基己基）醋、过氧二碳酸双（3-甲氧基了基）醋、 过氧二碳酸双（异了基）醋、过氧二碳酸二新戊醋、过氧二碳酸双（1-甲基庚基）醋、过氧 二碳酸双巧-(2-甲氧基己氧基）己基]醋、过氧二碳酸双（3-甲氧基-3-甲基了基）醋、 过氧二碳酸双（2-己氧基己基）醋和其混合物。
[0050]在二酷基过氧化物中，优选的过氧化物为二异了酷基过氧化物、二（3,5,5-=甲 基己酷基）过氧化物、二（2-己基己酷基）过氧化物、二（2-己基了酷基）过氧化物W及 不对称过氧化物例如，异了酷基辛酷基过氧化物、异了酷基癸酷基过氧化物、异了酷基月桂 酷基过氧化物、2-己基了酷基癸酷基过氧化物、2-己基己酷基月桂酷基过氧化物和其混合 物。
[0051] 为了能够在低于-10°C，优选地低于-20°C的温度下贬存，根据本发明的组合物包 含防冻剂或更特别地，防冻剂的混合物。
[0052] 关于防冻剂，可W提及例如一元醇、二元醇和S元醇，例如甲醇、己醇、己二醇、异 丙醇、正丙醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、甘油、了 -1-醇、了 -2-醇、了 -1,3-二醇 和了 -1,4-二醇和其混合物，该些混合物包含至少两种上面列举的防冻剂，其一为轻醇类 型和另一种为重醇类型，有利地，甲醇和丙-1，2-醇的混合物。
[0053]根据本发明的乳化剂为具有高于80%的水解度和小于lOmPa. S，优选地小于5mPa.S的在20°C时W 4重量％的在水中溶液形式的粘度的聚醋酸己締醋。
[0054]关于部分水解的聚醋酸己締醋，它可W由Akotex?8804、Mowiol?3-85或 Gohseran?L3266组成，全部是技术人员熟知的。
[00巧]当根据本发明的部分水解的聚醋酸己締醋的混合物用作为乳化剂时，不脱离本发 明的范围。
[0056]根据一个实施方案，根据本发明的乳化剂，即部分水解的聚醋酸己締醋，在其己酸 醋基团内用金属盐（优选地选自駿酸钢和横酸盐）进行改性。
[0057] 可W使用未经改性的聚醋酸己締醋与根据本发明的经改性的聚醋酸己締醋的混 合物作为用于使有机过氧化物的乳液稳定化的乳化剂混合物。
[005引在其己酸醋基团中经改性的PVA优选地选自技术人员熟知的Gohseran?L3266。
[0059]第二种非离子型乳化剂可W与根据本发明的经改性的或未经改性的部分水解的 聚醋酸己締醋组合进行使用，并且由己氧基化脂肪酸类型的非离子型表面活性剂，己氧基 化甘油单醋、二醋或=醋的衍生物、己氧基化植物油、己氧基化脂肪醇、包含至少一个氧化 締嵌段的嵌段共聚合物组成。所述己氧基化植物油特别地是每摩尔藍麻油酸包含20至 40摩尔氧化締的（氨化或非氨化）的己氧基化藍麻油，商业例子特别是技术人员熟知的 Remcopal? 2〇、Remcopal?R4097 和民emcopal?RH4090。
[0060] 根据本发明，第二种乳化剂，己氧基化藍麻油类型的非离子型表面活性剂在乳液 中W0. 01-3重量％，优选地0. 5-2重量％的浓度存在。
[0061] 根据本发明的乳液还可W包含一种或多种旨在向最终热塑性组合物提供特定的 特性/特征的添加剂。该些添加剂理想地为最终的聚合或共聚合而存在。
[0062] 因此，关于添加剂，它可W选自抗氧化剂；UV保护剂；具有在其使用时改善最终外 观的功能的操作剂（agentsdemiseenoeuvre),如脂肪酷胺、硬脂酸和其盐、亚己基双硬 脂酸酷胺或氣化聚合物；防雾剂；防堵塞剂，如娃石或滑石；填料，如碳酸巧和纳米填料，例 如粘± ;偶联剂，如硅烷；交联剂，如过氧化物；抗静电剂；成核剂；颜料；染料；增塑剂；流 化剂和阻燃添加剂，如氨氧化侣或氨氧化儀。
[0063] 本发明的有机过氧化物的液体含水乳液任选地可W包含添加剂，其包括；抑调节 剂，如磯酸盐和巧樣酸盐缓冲液，馨合剂，杀生物剂，如杀真菌剂，抗臭氧剂、抗氧化剂、抗降 解剂、膨胀剂和脱模剂。乳液还可W包含通常用于使有机过氧化物稳定化或使其分解延迟 的添加剂，如冷凝剂（phlegmatisants)(异十二烧、矿物油）和氨过氧化物。
[0064] 该些添加剂可WW通常使用的和本领域人员已知的量进行添加。该些添加剂通常 W相对于最终的聚合物或共聚合物的重量而言10重量卵m至10000重量ppm的含量进行 使用。增塑剂、流化剂和阻燃添加剂可W达到远超过l〇〇(K)ppm的量。
[0065] 本发明还设及制备上面所描述的乳液的方法，其特征在于，将防冻剂，任选地一种 或多种添加剂W及至少一种乳化剂分散在水中W获得均质的水相然后向所述水相添加过 氧化物，随后，将全体在低于5°C，和优选地低于-5°C的温度下在乳化步骤期间进行乳化， W便限制过氧化物的过早降解。
[0066] 除了根据本发明的组合物的制备方法的特定连续步骤外，乳液的制备与技术人员 熟知的技术和仪器没有任何区别。制备乳液的温度不是关键的，但是它应当足够低W避免 重大的分解率，其结果将是滴定度的损失。所选择的温度基本上取决于有机过氧化物。此 夕F，为了制备含水乳液，传统上使用去离子水或蒸馈水。
[0067] 制备方法包括用具有强剪切率的混合器的乳化步骤，W最好地使过氧化物在水相 中分开和/或均质化。作为例子，将可W提及具有机械旋转的叶轮揽拌器和错式揽拌器；螺 旋揽拌器，即一个或几个安装在共同轴上的揽拌器；祸轮揽拌器，即包含固定在混合机槽上 或在邻近揽拌机件的位置中的导流板的那些。还可W使用胶体研磨机或均化器。根据一个 实施特征，根据本发明的方法特征在于，使用超声混合器或转子-定子混合器。
[0068] 在制备根据本发明的乳液后，将乳液累送和引入聚合反应器中的步骤应当尽可能 快地进行。过氧化物的乳液应当具有低的粘度。
[0069] 因此，根据本发明的有机过氧化物的乳液具有在刚制备后小于lOOOmPa.S，优选地 小于700mPa.S的在-10°C，100s4下的动态粘度范围。粘度的测量例如按照标准DIN53019 用ViscotesterHaakeVT550型仪器在-10°C和对于lOOs-i的剪切速率进行测量。
[0070] 通过稠度测量杯技术（techniquedecoupeconsistom6trique)测量的其流动性 或流动时间少于200秒，优选地少于100秒（标准DIN53211，用4mm直径的杯直径和5°C 的温度进行）。
[0071] 聚合或共聚合的最后步骤在本发明的背景下与现有技术的那些没有区别。氯己締 单体的聚合在45-7