脱模膜的制作方法_2

文档序号:8460266阅读:来源:国知局
酸三甘油酯等羟基脂肪 酸酯;作为脂肪族酰胺,可举出12-羟基硬脂酸单乙醇酰胺等羟基脂肪酸单酰胺、亚乙基双 月桂酸酰胺、亚乙基双癸酸酰胺、亚乙基双辛酸酰胺等脂肪族双酰胺、亚乙基双12-羟基硬 脂酸酰胺、六亚甲基双12-羟基硬脂酸酰胺等羟基脂肪酸双酰胺;作为脂肪酸金属盐,可举 出12-羟基硬脂酸钙等羟基脂肪酸金属盐等。从结晶速度和耐热性、热敏性以及透明性的 观点考虑,优选为12-羟基硬脂酸三甘油酯、山嵛酸单甘油酯、亚乙基双12-羟基硬脂酸酰 胺、六亚甲基双12-羟基硬脂酸酰胺、12-羟基硬脂酸单乙醇酰胺、亚乙基双辛酸酰胺、亚乙 基双癸酸酰胺,更优选为12-羟基硬脂酸三甘油酯、亚乙基双12-羟基硬脂酸酰胺、六亚甲 基双12-羟基硬脂酸酰胺、12-羟基硬脂酸单乙醇酰胺,进一步优选为12-羟基硬脂酸三甘 油酯、亚乙基双12-羟基硬脂酸酰胺、六亚甲基双12-羟基硬脂酸酰胺,特别优选为亚乙基 双12-羟基硬脂酸酰胺、六亚甲基双12-羟基硬脂酸酰胺。
[0042] 作为阻燃剂,可举出例如,有机卤化合物、锑化合物、磷化合物、其它有机阻燃剂、 无机阻燃剂等。作为有机卤化合物,可举出例如,溴化聚碳酸酯、溴化环氧树脂、溴化苯氧基 树脂、溴化聚苯醚树脂、溴化聚苯乙烯树脂、溴化双酚A、聚五溴苄基丙烯酸酯等。作为锑化 合物,可举出例如,三氧化锑、五氧化锑、锑酸钠等。作为磷化合物,可举出例如,磷酸酯、多 磷酸、多磷酸铵、红磷等。作为其它有机阻燃剂,可举出例如,三聚氰胺、三聚氰酸等氮化合 物等。作为其它无机阻燃剂,可举出例如,氢氧化铝、氢氧化镁、硅化合物、硼化合物等。
[0043] 在本发明涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)中,在不损害本发明的目的的范围 内,可以配合强化填充材。作为强化填充材,没有特别限制,可举出例如,板状无机填充材、 陶瓷珠、石棉、硅灰石、滑石、粘土、云母、沸石、高岭土、钛酸钾、硫酸钡、氧化钛、氧化硅、氧 化铝、氢氧化镁、玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、氧化锆纤维、硼纤维、氮化硼纤 维、氮化硅钛酸钾纤维、金属纤维等无机纤维、芳香族聚酰胺纤维、氟树脂纤维等有机纤维 等。这些强化填充材可以组合使用2种以上。在上述强化填充材中,适合使用无机填充材, 特别是玻璃纤维。
[0044] 对于强化填充材,为了使与聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)的界面密合性提高,优选 用上浆剂或表面处理剂进行表面处理而使用。作为上浆剂或表面处理剂,可举出例如,环氧 系化合物、丙烯酸系化合物、异氰酸酯系化合物、硅烷系化合物、钛酸酯系化合物等官能性 化合物。强化填充材可以通过上浆剂或表面处理剂预先进行表面处理,或者也可以在聚对 苯二甲酸丁二醇酯(A)的组合物的调制时,添加上浆剂或表面处理剂而进行表面处理。强 化填充材的添加量相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯(A) 100质量份,通常为150质量份以下, 优选为1~50质量份的范围。
[0045] 在本发明涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)中,可以根据需要配合聚乙烯、聚丙 烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸醋、ABS树脂、聚碳酸醋、聚酰胺、聚苯硫 醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、液晶聚酯、聚缩醛、聚苯醚等热塑性树脂、酚树脂、三聚氰胺树 月旨、有机硅树脂、环氧树脂等热固性树脂。这些热塑性树脂和热固性树脂也可以组合使用2 种以上。
[0046] 在本发明涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)中,如果相对于聚对苯二甲酸丁二醇 酯(A) 100质量份,进一步包含优选为3质量份以下、更优选为0. 01~0. 5质量份,进一步 优选包含0. 05~0. 3质量份的成核剂(B),则可以获得剥离性更优异的剥离膜。
[0047] 作为配合在本发明涉及的聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)中使用的成核剂(B),可以 使用公知的有机系结晶成核剂、无机系结晶成核剂。
[0048] 作为无机系结晶成核剂,可以举出滑石、高岭土、蒙脱石、合成云母、粘土、沸石、二 氧化硅、石墨、炭黑、氧化锌、氧化镁、氧化钛、硫化钙、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、氧化 钕、磷酸氢铝、磷酸钙和苯基膦酸酯的金属盐等。这些无机系结晶成核剂,为了提高在组合 物中的分散性,可以用有机物修饰。
[0049] 作为有机系结晶成核剂,优选为苯基膦酸(盐)或其衍生物,例如,苯基膦酸锌、苯 基膦酰二氯、苯基膦酸二甲酯、磷酸三聚氰胺、双(对甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对亚甲苯 基)山梨糖醇等。
[0050] 作为其它有机系结晶成核剂,可以举出苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钙、 苯甲酸镁、苯甲酸钡、对苯二甲酸锂、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钾、草酸钙、月桂酸钠、月 桂酸钾、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、肉豆蔻酸钙、二十八烷酸钠、二十八烷酸钙、硬脂酸钠、 硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、褐煤酸钠、褐煤酸钙、苯乙酸钠、水杨 酸钠、水杨酸钾、水杨酸锌、二苯甲酸铝、二苯甲酸钾、二苯甲酸锂、0 -萘二甲酸钠、环己烷 甲酸钠等有机羧酸金属盐、对甲苯磺酸钠、磺基间苯二甲酸钠等有机磺酸盐、硬脂酸酰胺、 亚乙基双月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、均苯三甲酸三(叔丁基酰 胺)等羧酸酰胺、乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物的钠盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的 钠盐等具有羧基的聚合物的钠盐或钾盐(所谓离子交联聚合物)、亚苄基山梨糖醇及其衍 生物、2, 2' -亚甲基双(4, 6-二叔丁基苯基)磷酸钠等磷化合物金属盐、和2, 2-甲基双 (4, 6-二-叔丁基苯基)钠等。
[0051] 在这些成核剂中,优选为双(4-甲基亚苄基)山梨糖醇、2, 2 ' -亚甲基双(4, 6-二 叔丁基苯基)磷酸钠、硬脂酸镁、乙烯-双硬脂酸酰胺等。
[0052] <脱模膜>
[0053] 本发明的脱模膜是包含上述聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)的脱模膜,该脱模膜所包 含的低聚物量为2500ppm以下,优选为2000ppm以下,进一步优选为1500ppm以下。脱模膜 所包含的低聚物量的下限值没有特别限定,通常为lOOppm。
[0054] 与上述同样,本发明涉及的低聚物的量是通过高效液相色谱(HPLC)测定得到的 量。
[0055] 作为本发明的脱模膜,在使用了相对于上述聚对苯二甲酸丁二醇酯(A) 100质量 份,包含成核剂(B)0. 01质量份以上的组合物的情况下,所得的脱模膜成为与环氧树脂系 粘接剂层的剥离性更优异的脱模膜。
[0056] 本发明的脱模膜只要具有包含上述聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)的层,则可以与其 它层叠层。
[0057] 本发明涉及的脱模膜包含上述聚对苯二甲酸丁二醇酯(A),而在脱模膜包含其它 热塑性树脂和热固性树脂的情况下,脱模膜所包含的聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)的量通常 为50质量%以上,优选为80质量%以上,可以是不包含其它热塑性树脂和热固性树脂的由 聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)形成的脱模膜。
[0058] 在作为本发明的脱模膜使用叠层膜的情况下,至少一面、即由聚对苯二甲酸丁二 醇酯(A)形成的层需要为与脱模层即环氧树脂系粘接剂等粘接剂的接合面。
[0059] 在使用本发明的脱模膜时,可以均匀地施加加热加压的压力,可以与可追随印刷 布线凹凸的其它层叠层而使用。作为这样的缓冲性优异的其它层,具体而言优选为包含在 50°C~150°C、优选为70°C~120°C的范围内软化的树脂的膜,具体而言为低密度聚乙烯、 聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙 烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物等聚烯烃树脂,或它们可以单独使用也可以2种以上并 用。
[0060] 也可以将本发明的脱模膜和缓冲层通过共挤出成型而进行多层化。在该情况下, 例如可以使用包含3台挤出机的3层T-模头膜成型机,成型出以由本发明的聚对苯二甲酸 丁二醇酯(A)形成的脱模层作为外层,以低密度聚乙烯层作为内层的2种3层膜。此外,代 替上述低密度聚乙烯,使用酸改性后的聚乙烯,例如乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物,或以提 高与脱模层的层间粘接强度为目的,可以将乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和聚对苯二甲酸 丁二醇酯(A)的组合物用于内层。关于该情况下的组成,优选乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚 物为主成分且成为基质,优选乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物为50~95质量%、聚对苯二甲 酸丁二醇酯(A)为5~50质量%,优选乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物为60~85质量%、 聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)为15~40质量%。此外为了进一步提高层间粘接强度,可以 在脱模层与缓冲层之间设置粘接层。
[0061] 关于本发明的脱模膜,由拉伸速度300mm/分钟下的180度剥离得到的环氧树脂系 粘接剂层与脱模膜间的剥离强度通常处于2. 5N/15mm以下、优选处于0. 1~2. 0N/15mm的 范围,因此与环氧树脂系粘接剂层的剥离性优异。
[0062]<脱模膜的制造方法>
[0063] 本发明的脱模膜能够通过各种公知的膜的成型方法来制造。例如,在制造由上述 聚对苯二甲酸丁二醇酯(A)形成的单层膜的情况下,能够通过T-模头膜成型、吹胀膜成型 等成型方法来制造。
[0064] 此外,在作为本发明的脱模膜而制造叠层膜的情况下,能够通过使用多层T-模头 或多层环状模头,进行共挤出成型来制造。
[0065] 其中,使用了多层T-模头的共挤出成型法,在可以使各层的膜厚均匀,此外可以 宽幅化方面优异。此外,制造宽幅的叠层体后,容易切成与多种多样的FPC的宽度匹配的宽 度,因此优选作为FPC制造用的脱模膜的制造方法。
[0066] 本发明的脱模膜,如果对通过上述记载的制造方法获得的膜进一步进行加
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