一种3,5-二氯-1,1,1,2,2-五氟戊烷衍生物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种含氟化合物制备，具体涉及一种3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷 衍生物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 过去几十年中，对于含氟化合物的合成研宄一直是化学家们关注的热点领域。氟 原子作为吸电子能力最强的元素，可以与碳原子形成键能很强的C-F键，而它的原子半径 与氢原子相近，将F原子引入有机物后，能够显著改变化合物的物理化学性质及生物活性。
[0003] 含氟有机物已广泛应用于化学药物，农药，光电材料等领域，而现有的大多数有机 含氟物，并不存在于自然界中，需要人工合成。因此，对于含氟有机物质的合成研宄，能够丰 富含氟物质的种类及合成手段。
[0004] 氟里昂类物质作为重要的含氟有机原料，来源广泛，廉价。以这类物质为原料合成 含氟有机物，具有重要的工业应用前景及学术价值。以二氯氟里昂为原料的调聚法，是制备 含氟环丙烷衍生物的重要手段，文献〇rg. Lett. 2012, 14 (24)，6214-6217报道了以苯乙烯 (2mmol)与CF3CHCl2(4mL)在Cu(3mmol)和Et 2NH(IOmmol)催化下，以柱层析法进行纯化合 成得到2, 4-二氯-三氟丁基苯，该方法存在催化剂用量较大，反应三废多。
【发明内容】
[0005] 本发明要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种反应三废少，催化剂 用量小的3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物的制备方法。
[0006] 本发明提供一种3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物的制备方法，3, 5-二 氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物通式如式（I)所示：
[0007]
[0008] 包括以下步骤：
【主权项】
1. 一种3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物的制备方法，3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五 氟戊烷衍生物通式如式（I)所示：
包括以下步骤：以二氯五氟丙烷和CH2= CHR为原料，在调聚催化剂和催化助剂存在 下，于极性溶剂中合成得到产物3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物，其中，原料与产 物中R为烷基、芳基、全氟烷基、卤代烯烃或烷基醇；调聚催化剂为单质铜或1、2价的铜盐； 催化助剂为有机胺类、多吡啶类化合物；极性溶剂为醇类、酮类、腈类、酰胺类或砜类；反应 条件为：二氯五氟丙烷和CH 2= CHR摩尔比1~5:1，调聚催化剂与二氯五氟丙烷摩尔比 0. 001~0. 5:1，反应温度20~180°C，反应时间1~48h。
2. 根据权利要求1所述的3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物的制备方法，其特征 在于原料二氯五氟丙烷结构为CF3CF2CHC1 2、CF2C1CF2CHFC1或它们的混合物。
3. 根据权利要求1所述的3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物的制备方法，其特征 在于原料CH2= CHR为正己稀、异辛稀、苯乙稀、三氟丙稀、氯乙稀、丙稀醇或萘乙稀。
4. 根据权利要求1所述的3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物的制备方法，其特征 在于所述调聚催化剂为单质铜、卤化亚铜、卤化铜、水杨酸铜、草酸铜或者乙酰丙酮铜。
5. 根据权利要求1所述的3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物的制备方法，其特征 在于催化助剂为2, 2-联吡啶、五甲基二乙烯三胺、三（2-吡啶基甲基）胺或三（2-二甲氨 基乙基）胺。
6. 根据权利要求1所述的3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物的制备方法，其特征 在于极性溶剂为乙腈、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
7. 根据权利要求1所述的3, 5-二氯-1，1，1，2, 2-五氟戊烷衍生物的制备方法，其特征 在于反应条件为二氯五氟丙烷和CH2 = CHR摩尔比2~3:1，调聚催化剂与二氯五氟丙烷摩 尔比0. 01~0. 1:1，反应温度40~130°C，反应时间8~24h。
【专利摘要】本发明公开了一种3,5-二氯-1,1,1,2,2-五氟戊烷衍生物的制备方法，以二氯五氟丙烷和CH2＝CHR为原料，在调聚催化剂、催化助剂和溶剂存在下制备得到3,5-二氯-1,1,1,2,2-五氟戊烷衍生物，其中，调聚催化剂为氯化铜或氯化亚铜，催化助剂为2,2-联吡啶，五甲基二乙烯三胺，三(2-吡啶基甲基)胺或三(2-二甲氨基乙基)胺，溶剂为乙腈，甲醇或二甲基亚砜。本发明提供了一条三废少，催化效率高的合成路线，主要用于制备3,5-二氯-1,1,1,2,2-五氟戊烷衍生物。
【IPC分类】C07C22-08, C07C17-278, C07C29-44, C07C31-34, C07B37-02, C07C19-10, C07C17-275
【公开号】CN104803825
【申请号】CN201510220984
【发明人】吕剑, 赵波, 曾纪珺, 马辉, 韩升, 唐晓博, 郝志军, 毛伟, 张伟, 王博, 李凤仙
【申请人】西安近代化学研究所
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2015年5月4日