芳基磺酸芳基酯类化合物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种芳基磺酸芳基酯类化合物的合成方法。
【背景技术】
[0002] 磺化反应是在有机物中引入磺酸基的反应（-SO3H)的反应，它在现代化工领域中 起着十分重要的作用，广泛用于合成表面活性剂、染料和化工中间体。比如，磺酸和硫酸烷 基脂化合物是目前使用最广泛的阴离子表面活性剂之一，磺化甲苯、磺化硝基苯是生产染 料的重要中间体，在精细有机合成工业中，磺酸中间体也有十分重要的地位。磺化反应在 医药行业中也有很广泛的应用，比如当某些药物因水溶性差，会带来生物利用度低、服用量 大、吸收缓慢等缺点，这类化合物经过磺化以后，能够显著增强其水溶性，甚至能加强其生 物活性。
[0003] 常见的磺化试剂主要有三氧化硫（SO3 )、浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、氨基磺酸、亚 硫酸盐等。各种磺化试剂具有不同的特点，适用于不同的场合。芳香族化合物的主要采用 直接磺化的方法，常采用的磺化试剂有浓硫酸和发烟硫酸，这一类反应一般要使用过量很 多的试剂，在后处理过程中会带来很多的困难，并且对反应设备有很强的腐蚀作用。
[0004] 传统的合成芳基磺酸酯的方法一般是通过碱性条件下磺酰氯与苯酚的反应。文献 中报道过的其他合成芳基磺酸芳基酯化合物的方法很少。
[0005] (-）Huang等人发现2-(三甲基硅基）苯基三氟甲烷磺酸盐这样一种苯炔前体 能够和不同的磺酸反应生成磺酸芳基脂产物，但是反应有较强的限制性，合成2_(三甲基 硅基）苯基三氟甲烷磺酸盐的步骤比较繁琐，不便于合成各种烷基的磺酸酯(见参考文献： Xue, J. ; Huang, X. Synth. Co/mun. 2007, 37, 2179. )〇
【主权项】
1. 在一种芳基磺酸芳基酯类化合物的合成方法，其特征在于该方法具有如下步骤：将 芳香化合物、无水硫酸铜、配体和芳基碘鐵盐按1 : (3. 0~4. 0): (3. 0~5. 0): (2. 0~3. 0) 的摩尔比分别加入乙腈溶液中，在惰性气氛中，于100~120°C下搅拌反应至原料消失；去 除溶剂后加入水，用乙酸乙酯萃取产物，有机相经干燥、除去溶剂后得粗产物；该粗产物经 分离提纯得到芳基磺酸芳基酯类化合物；所述的配体为含氮化合物一种C3~C8类异腈化 合物。
2. 根据权利要求1所述的芳基磺酸芳基酯类化合物的合成方法，其特征在于所述的芳 香化合物的结构式为Ar-H，Ar
，其中：Ri =甲基，苯基。
3. 根据权利要求1所述的芳基磺酸芳基酯类化合物的合成方法，其特征在于所述的配 体为：一种C3~C8类异腈化合物。
4. 根据权利要求1所述的芳基磺酸芳基酯类化合物的合成方法，其特征在于所述的芳 基碘鑰盐的结构式为：R2IX，其中R为苯基，对甲基苯基，对氯苯基，X为：四氟化硼负离子， 三氟甲磺酸根。
【专利摘要】本发明涉及一种芳基磺酸芳基酯类化合物的合成方法,该方法的具体步骤为：①将芳香化合物、无水硫酸铜、配体（一种C3～C8类异腈化合物）和芳基碘鎓盐按1：3.0～4.0：3.0～5.0：2.0～3.0的摩尔比分别加入乙腈溶液中，在氮气气氛中，于100～120℃下搅拌反应至原料消失；②反应结束后，去除溶剂后加入水，用乙酸乙酯萃取产物，有机相经干燥、用旋转蒸发仪除去有机相中的溶剂后得粗产物；③粗产物用硅胶柱层析纯化，展开剂根据薄层层析情况和产物的极性情况选择，即得到相应的芳基磺酸烷基酯化合物化合物。本发明方法原料易得，并采用硫酸铜作为磺化试剂，能够减少废酸的生成和对设备的腐蚀，而且使用常规的反应溶剂，操作非常简单，产率最高可达83％，在工业生产中有很好的发展前景。
【IPC分类】C07B45-00, C07D471-04, C07D209-88, C07D231-18, C07D209-30
【公开号】CN104803817
【申请号】CN201510129175
【发明人】许斌, 洪小虎, 王珏
【申请人】上海大学
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2015年3月24日