装备有搅拌器、氮气注射器、滴液漏斗、 温度控制器和冷却器作为反应器的1L反应器中，同时通过氮气，然后将该反应器的温度 调节至25°C，溶解146. 41g(100mol% )二胺Ar2,并将所得溶液保持在25°C。向其中加入 70. 89g(50mol% )的二酐PMDA并完全溶解，然后加入95. 62g(30mol% )的二酐BPDA并搅 拌24小时，制得粘度为309泊的聚酰胺酸溶液。在这种情况下，该聚酰胺酸溶液的粘度为 使用Brookfield粘度计测量的值。
[0070] 为了对将上述聚酰胺酸溶液用作挠性显示器用基层或保护层进行模拟和评估，将 制得的聚酰胺酸溶液在真空中消泡后于室温下冷却，在不锈钢板上浇铸至60至100 ym厚 度，使用热风在150°C下干燥10分钟以下，升温至450°C，经1小时加热至570°C后缓慢冷 却，然后与支撑体分离。然而，该聚酰胺酸溶液发生碳化而无法制得膜。
[0071]〈比较例2>
[0072] 将900g N，N-二甲基乙酰胺（DMAc)装入装备有搅拌器、氮气注射器、滴液漏斗、 温度控制器和冷却器作为反应器的1L反应器中，同时通过氮气，然后将该反应器的温度 调节至25°C，溶解70. 29g(100mol% )二胺pPDA，并将所得溶液保持在25°C。向其中加入 141. 78g(100mol% )的二酐PMDA并搅拌24小时，制得粘度为434泊的聚酰胺酸溶液。在 这种情况下，该聚酰胺酸溶液的粘度为使用Brookfield粘度计测量的值。
[0073] 为了对将上述聚酰胺酸溶液用作挠性显示器用基层或保护层进行模拟和评估，将 制得的聚酰胺酸溶液在真空中消泡后于室温下冷却，在不锈钢板上浇铸至60至100 ym厚 度，使用热风在150°C下干燥10分钟以下，升温至450°C，经1小时加热至570°C后缓慢冷 却，然后与支撑体分离。然而，该聚酰胺酸溶液发生碳化而无法制得膜。
[0074]〈比较例3至6>
[0075] 除了将比较例2中的二胺和二酐的组分及加入量如下表1所示的组分和加入摩尔 比进行改变以外，通过相同方法制得的聚酰胺酸溶液在570°C下发生碳化而无法制得膜，其 结果如下表1。
[0076]〈比较例7至8>
[0077] 除了将比较例3中的二胺和二酐的组分及加入量如下表1所示的组分和加入摩尔 比进行改变以外，通过相同的方法制得聚酰胺酸溶液和聚酰亚胺涂层。对所制得的酰亚胺 化膜测量热膨胀系数和热解温度如下，其结果如下表1。
[0078] (1)热膨胀系数
[0079] 在测量热膨胀系数之前，将相应的样品在150°C下退火20分钟而使膜中的水分最 小化。热膨胀系数的测量方法通过剪切4mm宽X20mm长的部分聚酰亚胺涂层样品，并使用 Perkin Elmer Corporation的热机械设备测量其热膨胀系数来进行。将样品悬挂在石英 钩上并施加50mN的力，然后将该样品在氮气环境下以10°C /min的加热速率从35°C加热至 540°C来测量热膨胀系数。将50°C至540°C温度范围内的热膨胀系数计算至第一小数位，单 位以[Ppm/°C ]表示。
[0080] (2)成膜性能
[0081] 用肉眼对通过在50至570°C下加热所制备的聚酰胺酸溶液而制得的酰亚胺化膜 的成膜形式进行检查，并且，将形成膜且形成稳定的酰亚胺化膜的情况标记为'〇'，将形 成的酰亚胺化膜较脆的情况标记为' A '，将聚酰胺酸溶液发生碳化而没有形成膜的情况 标记为' X'。
[0082] (3)热解温度
[0083] 使用Perkin Elmer Corporation的TGA测量设备来进行热解温度的测量。将酰 亚胺化膜剪切成3mmX3mm的尺寸，并放置在经预处理和称重过的扇形物（fan)上，然后在 110°C下隔离30分钟并在室温下冷却，然后再次以10°C /min的速率加热至700°C来测量重 量减轻。通过设定对于初始加载的酰亚胺化膜重量的重量减轻比例为1 %的温度来计算热 解温度。
[0084] [表1]
[0086] 如上述性能评估结果，对根据本发明的实施方案的聚酰胺酸溶液进行酰亚胺化和 涂布不存在问题。即使在50至540°C温度范围内的热膨胀系数测量结果为10ppm/°C以下， 且在成膜过程中将聚酰亚胺涂层加热至570°C，由根据实施例1至3的聚酰胺酸溶液制得的 聚酰亚胺涂层也可以形成膜。因此，预期在如制造显示装置的高温工艺中，其可以确保优异 的尺寸稳定性。
[0087]相反，由根据比较例1至6的聚酰胺酸溶液制得的聚酰亚胺涂层没有经受住高达 570°C的成膜过程而发生了碳化，其原因在于，该聚酰亚胺涂层与根据实施例的聚酰亚胺涂 层相比具有较低的耐热性。然而，在比较例7至8中，随着Ar2量的增加，聚酰亚胺涂层即 使在高达570°C的成膜过程中也没有发生碳化而形成了膜，但所形成的膜较脆。由上述结果 证实，其热解温度和热膨胀系数略微下降，对于形成显示装置的基层或保护层而言并非是 最优化的。
[0088] 虽然已经出于举例说明的目的而公开了本发明的优选实施方案，但本领域的技术 人员将会理解，在不背离如所附权利要求中公开的本发明范围和精神的情况下，可以进行 各种修改、添加和替换。
【主权项】
1. 一种聚酰胺酸溶液，该聚酰胺酸溶液为二酐和芳族二胺的反应产物，并且在形成酰 亚胺化膜后，在50至540°C温度范围内的热膨胀系数为10ppm/°C以下。2. 根据权利要求1所述的聚酰胺酸溶液，其中，该聚酰胺酸溶液在50至570°C温度范 围内的热处理过程中不发生碳化而形成基本稳定的酰亚胺化膜。3. 根据权利要求1所述的聚酰胺酸溶液，其中，所述芳族二胺包括2-(4-氨基苯 基）-6_氨基苯并噁唑。4. 根据权利要求1所述的聚酰胺酸溶液，其中，芳族二酐为选自在芳环间不含有-0-、-CO-、-S-、-CONH-、-S02-、-C0-0-、-CH 2-或-C (CH3) 2-链的刚性二酐的单体。5. 根据权利要求1所述的聚酰胺酸溶液，其中，除2-(4-氨基苯基）-6-氨基苯并噁唑 以外，所述芳族二胺包括选自在芳环间不含有-〇_、-CO-、-S-、-CONH-、-S0 2-、-C0-0-、-CH2-或-C (CH3)2-链的刚性二胺的单体。6. -种酰亚胺化膜，该酰亚胺化膜为二酐和芳族二胺的反应产物的酰亚胺化化合物， 并且在形成酰亚胺化膜后，在50至540°C温度范围内的热膨胀系数为10ppm/°C以下。7. 根据权利要求6所述的酰亚胺化膜，其中，所述芳族二胺包括2-(4-氨基苯 基）-6_氨基苯并噁唑。8. 根据权利要求6所述的酰亚胺化膜，其中，芳族二酐为选自在芳环间不含有-0-、-C0 -、-S-、-CONH-、-S02-、-C0-0-、-CH 2-或-C (CH3) 2-链的刚性二酐的单体。9. 根据权利要求6所述的酰亚胺化膜，其中，除2-(4-氨基苯基）-6-氨基苯并噁唑以 外，所述芳族二胺包括选自在芳环间不含有-O-、-CO-、-S-、-CONH-、-SO 2-、-C0-0-、-CH2-或-C (CH3) 2-链的刚性二胺的单体。10. -种显示装置，该显示装置包括权利要求6至9中任一项所述的酰亚胺化膜。11. 根据权利要求10所述的显示装置，其中，所述酰亚胺化膜包括保护层。12. 根据权利要求10所述的显示装置，其中，所述酰亚胺化膜包括基层。13. 根据权利要求10至12中任一项所述的显示装置，该显示装置为挠性显示装置。
【专利摘要】本发明涉及一种聚酰胺酸溶液、酰亚胺化膜以及显示装置，并且公开了一种聚酰胺酸溶液，该聚酰胺酸溶液的酰亚胺化膜，以及包括该酰亚胺化膜的显示装置，所述聚酰胺酸溶液为二酐和芳族二胺的反应产物，并且在形成酰亚胺化膜后，在50至540℃温度范围内的热膨胀系数为10ppm/℃以下。本发明通过应用所述聚酰胺酸溶液，可以提供一种具有优异的热稳定性、合适的挠性以及机械强度的显示器。
【IPC分类】C08G73/10, C08L79/08, C08J5/18, G02F1/1333
【公开号】CN104884505
【申请号】CN201380067282
【发明人】闵雄基, 郑鹤基, 朴晓准, 洪起一
【申请人】可隆工业株式会社
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2013年12月17日
【公告号】EP2938653A1, US20150284512, WO2014104636A1