聚偏二氟乙烯水性分散液的制造方法和聚偏二氟乙烯水性分散液的制作方法_3

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蚀或降低高粘度的原油的流体 摩擦。最外表面也同样是为了抑制海水或酸性水等导致的腐食。在最内表面、最外表面进行 内衬、涂布时,为了进一步提高本发明的氟树脂的刚性及强度,可以填充玻璃纤维、碳纤维、 芳族聚酰胺树脂、云母、二氧化硅、滑石、硅藻土、粘土、二氧化钛等。另外,为了与金属粘接, 也可以实施使用接着剂或使金属表面粗糙的处理。
[0095] 此外,也可以适当地用作下述成型体的成型材料。
[0096] 作为上述成型体,例如可以举出:
[0097]食品包装用膜、食品制造步骤中使用的流体转移管的内衬材料、密封件、密封材 料、片材等食品制造装置用流体转移部件;
[0098]药品用的药栓、包装膜、药品制造步骤中使用的流体转移管的内衬材料、密封件、 密封材料、片材等药液转移部件;
[0099]化学工厂或半导体工厂的药液罐或配管的内面内衬部件;
[0100] 汽车的燃料系统以及周边装置中使用的0(方)形环?管?密封件、阀门芯材、软 管、密封材料等、汽车的AT装置中使用的软管、密封材料等燃料转移部件;
[0101] 汽车的发动机以及周边装置中使用的化油器的法兰垫片、轴封、气门杆油封、密封 材料、软管等、汽车的制动软管、空调软管、散热器软管、电线被覆材料等其他汽车部件;
[0102] 半导体制造装置的〇(方)形环、管、密封件、阀门芯材、软管、密封材料、辊、垫圈、 隔膜、接头等半导体装置用药液转移部件;
[0103] 涂装设备用的涂装辊、软管、管、油墨用容器等涂装?油墨用部件;
[0104] 饮食品用的管或饮食品用软管等管、软管、带、密封件、接头等饮食品转移部件、食 品包装材料、玻璃烹调设备;
[0105] 废液输送用的管、软管等废液输送用部件;
[0106] 高温液体输送用的管、软管等高温液体输送用部件;
[0107] 蒸汽配管用的管、软管等蒸汽配管用部件;
[0108] 缠绕到船舶的甲板等的配管上的胶带等配管用防腐蚀胶带;
[0109] 电线被覆材料、光纤被覆材料、在太阳能电池的光电元件的光入射侧表面设置的 透明的表面被覆材料和背面剂等各种被覆材料;
[0110] 隔膜泵的隔膜或各种密封件类等的滑动部件;
[0111] 农业用膜、各种屋顶材料?侧壁等耐候性覆盖物;
[0112] 在建筑领域中使用的内装材料、不燃性防火安全玻璃等玻璃类的被覆材料;
[0113] 在家电领域等中使用的层压钢板等内衬材料;等。
[0114] 作为上述汽车的燃料系统中使用的燃料转移部件,进而还可以举出燃料软管、填 料软管、蒸发软管等。上述燃料转移部件也可以用作耐酸性汽油用、耐醇燃料用、含有耐甲 基叔丁基醚?耐胺等汽油添加剂的燃料用的燃料转移部件。
[0115] 上述药品用的药栓?包装膜对于酸等具有优异的耐化学药品性。另外,作为上述 药液转移部件,也可以举出缠绕在化学设备配管上的防腐蚀胶带。
[0116] 作为上述成型体,另外可以举出汽车的散热器水箱、药液罐、波纹管、隔板、辊、汽 油箱、废液输送用容器、高温液体输送用容器、渔业?鱼缸等。
[0117] 作为上述成型体,此外也可以举出汽车的保险杠、门饰板、仪表板、食品加工装置、 烹调设备、疏水疏油性玻璃、照明相关设备、0A设备的指示牌?外壳、电子照明式广告牌、显 示屏、液晶显示屏、移动电话、印刷基板、电气电子部件、杂货、垃圾箱、浴缸、整体浴室、换气 扇、照明框等中使用的部件。
[0118] 实施例
[0119] 接下来,举出实施例来说明本发明,但本发明不仅仅限定于该实施例。
[0120] 实施例的各数值可以通过以下的方法进行测定。
[0121] 表面张力
[0122] 使用协和界面科学株式会社制造的表面张力计SURFACECBVP-A3,利用仅混合水 和表面活性剂而形成lOOOppm的水溶液进行测定。
[0123]NMR分析
[0124] 通过下述装置和条件来实施。
[0125]NMR测定装置:VARIAN社制造
[0126] 屯-匪1?测定条件:400MHz(四甲基硅烷=Oppm)
[0127]19F-NMR测定条件:376MHz(三氯氟甲烷=Oppm)
[0128] 异常结合率的测定
[0129] 通过19F_NMR分析求出。具体来说,根据下述计算式由-114~117ppm附近的峰面 积(来自异常结合)的合计(=n2)及-90~-96ppm附近的峰面积(来自-CF2-CH2_)(= nl)算出。
[0130]异常结合率(% ) = {n2Anl+n2)}X100/2
[0131] 熔点
[0132] 使用差示扫描量热计(MettlerToledo社制造、DSC822e)进行测定。
[0133] 70°C~220°C速率 20°C/ 分钟 1strun1stdown2ndrun
[0134]结晶度(Xc)
[0135] 使用X射线衍射装置(Rigaku社制造、RINT2000)进行X射线衍射测定,基于所得 到的X射线衍射图案,根据下述计算式由2 0 (deg) 8~25的峰面积(X)、16~19的峰面积 (Y)、19~21. 5的峰面积⑵算出。
[0136]Xc= (Y+Z)/X
[0137] 平均粒径
[0138] 使用HONEYWELL社制造的MicrotrackUPA进行测定。
[0139]PVDF的固体成分浓度(P)
[0140] 取试样约lg⑴至直径5cm的铝杯中,在150°C干燥1小时后,基于所得到的加热 残留成分⑵,根据式:P=Z/XX100(%)可确定。
[0141] 实施例1
[0142]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 1700g、H-(CF2CF2)3-CH2-0-C0-CH2CH(-S03Na)-C〇-〇-CH2- (CF2CF2)3-H(表面张力22mN/m) 0? 85g(相对于聚合水500ppm)、石蜡17g,进行氮气 置换,加入偏二氟乙烯(VDF)150g,将槽内升温至115°C。在搅拌下向其中加入丙酮0. 51g、 二叔丁基过氧化物5. 6g,开始反应。以槽内保持4.OMPa的方式用9小时追加偏二氟乙烯 427g,途中追加H- (CF2CF2) 3-CH2-〇-C〇-CH2CH(_S03Na) -C〇-〇-CH2- (CF2CF2)3-H1. 45g(相对于 聚合水850ppm),得到稳定的PVDF乳液2112. 45g(固体成分浓度20. 6质量% )。关于所得 到的PVDF乳液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0143] 所得到的聚合物的熔点为160. 8°C、平均粒径为171nm、异常结合率为5. 5摩尔%、 结晶度为0.28。
[0144] 由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1. 885ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 634ppm(C*H3-0) ;6. 577ppm(*HCF2-CH3)。
[0145] 实施例2
[0146]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 1700g、H-(CF2CF2)3-CH2-0-C0-CH2CH(-S03Na)-C0-0-CH2-(CF2CF2)3-H(表面张力21mN/m)0?85g(相对于聚合水500ppm)、石蜡17g,进行氮气 置换,加入偏二氟乙烯(VDF)150g,将槽内升温至115°C。在搅拌下向其中加入丙酮0. 51g、 二叔丁基过氧化物5. 6g,开始反应。以槽内保持4.OMPa的方式用15. 2小时追加偏二氟乙 烯 732g,途中追加H-(CF2CF2) 3-CH2-〇-C〇-CH2CH(_S03Na) -C〇-〇-CH2-(CF2CF2)3-H1. 45g(相 对于聚合水850ppm)、丙酮0. 34g,得到稳定的PVDF乳液2311. 49g(固体成分浓度30. 7质 量%)。关于所得到的PVDF乳液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0147] 所得到的聚合物的熔点为162. 03°C、平均粒径为185nm、异常结合率为5. 6摩 尔%、结晶度为0.33。
[0148]由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1. 988ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 646ppm(C*H3-0) ;6. 568ppm(*HCF2-CH3)。
[0149] 实施例3
[0150]向 3. 0L不锈钢制高压釜中加入纯水 1700g、H-(CF2CF2)3-CH2-0-C0-CH2CH(-S03Na)-C〇-〇-CH2- (CF2CF2)3-H(表面张力22mN/m) 0? 85g(相对于聚合水500ppm)、石蜡17g,进行氮气 置换,加入偏二氟乙烯(VDF)150g,将槽内升温至115°C。在搅拌下向其中加入丙酮0. 51g、 二叔丁基过氧化物5. 6g,开始反应。以槽内保持4.OMPa的方式用15. 2小时追加偏二氟乙 烯425g,得到稳定的PVDF乳液2020g(固体成分浓度20. 1质量% )。关于所得到的PVDF 乳液,利用下述方法进行稳定性试验。结果示于表1。
[0151] 所得到的聚合物的熔点为161°C、平均粒径为206nm、异常结合率为5. 6摩尔%、结 晶度为0.34。
[0152]由1H-NMR(270MHz,DMF-d7)确认到,聚合物末端:1. 988ppm(C*H3CH2-CF2); 3. 636ppm(C*H3-0) ;6. 577ppm(*HCF2-CH3)。
[0153] 实施例4
[015
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