45] 【实施例11】
[0046] 在装有搅拌器、回流器、滴液漏斗和温度计的2升四口烧瓶中加入甲基三甲氧基 硅烷500g，十二氟烷基甲基三乙氧基硅烷150g和甲醇200g，充分搅拌加热到40°C。然后往 上述溶液中滴加70g水、200g甲醇和催化剂盐酸0. 6g的混合溶液，滴加时间为4小时。滴 加完毕后升温到90°C回流反应3小时，然后一边减压脱去挥发组分一边升温到IKTC，最后 过滤得到产物，产物的重量为410g，命名为GY-11。
[0047] 【实施例12】
[0048] 在装有搅拌器、回流器、滴液漏斗和温度计的2升四口烧瓶中加入甲基三甲氧基 硅烷500g，七氟烷基乙基三甲氧基硅烷170g和甲醇200g，充分搅拌加热到40°C。然后往上 述溶液中滴加70g水、200g甲醇和催化剂盐酸1.0 g的混合溶液，，滴加时间为4小时。滴加 完毕后升温到80°C回流反应3小时，然后一边减压脱去挥发组分一边升温到100°C，最后过 滤得到产物，产物的重量为425g，命名为GY-12。
[0049] 【实施例13】
[0050] 在分散釜内投入54. 0重量份的聚酯树脂（MK350)、2. 4重量份的分散剂 (BYK-104P)、29. 8重量份的钛白粉（CR-57)、10. 0重量份混合稀释剂（PMA/MIBK/XYLENE)， 高速分散30分钟，然后用砂磨机或者三辊研磨机研磨至标准细度，再投入1. 2重量份的抗 紫外线吸收剂（HALS292)、0. 6重量份的流平剂（BYK354)、0. 8重量份的消泡剂（AC300)、1. 2 重量份的触变剂（DISPARL0N6900-10)和1重量份的含氟聚硅氧烷防污涂料助剂GY-1，高速 分散30分钟。将此涂装在不锈钢板（150*50*2mm)上，室温干燥5天，然后进行如下测试。
[0051] 将上述涂板在上海的建筑物4层屋顶上以30度斜角的条件下载屋顶上暴露6个 月和12个月后，对其进行污染物和外观进行评价。对于污染物的附着性采用涂板的初期和 暴露后的色差（Λ E)进行评测，Λ E〈2为A，2〈 Λ E〈4为Β，4〈 Λ E〈7为C，7〈 Λ E〈10为D， 10〈ΛΕ*Ε。
[0052] 此外至于外观，以肉眼观察无异常为Α，有一些发暗为Β，有异常为C。
[0053] 将上述同样的方法涂装的涂板在室温下固化1小时，然后在80度下干燥5小时， 进行如下实验。
[0054] 光泽：根据GB/T9754测定。
[0055] 与水接触角：根据ASTM D7490-2008测定。
[0056] DC耐沾污性指数：根据ASTM D3719-00测定。
[0057] 具体结果如表一所示。
[0058] 【实施例14】
[0059] 按照实施例13所述的条件，在分散釜内投入54. 0重量份的聚酯树脂（MK350)、2. 4 重量份的分散剂（BYK-104P)、29. 8重量份的钛白粉（CR-57)、10. 0重量份混合稀释剂（PM/ MIBK/XYLENE)，高速分散30分钟，然后用砂磨机或者三辊研磨机研磨至标准细度，再投入 1. 2重量份的抗紫外线吸收剂（HALS292)、0. 6重量份的流平剂（BYK354)、0. 8重量份的消 泡剂（AC300)、1. 2重量份的触变剂（DISPARL0N6900-10)和1重量份的含氟聚硅氧烷防污 涂料助剂GY-3,高速分散30分钟。将此涂装在不锈钢板（150*50*2mm)上，室温干燥5天。 结果如表一所不。
[0060] 【实施例15】
[0061] 按照实施例13所述的条件，在分散釜内投入54. 0重量份的聚酯树脂（MK350)、2. 4 重量份的分散剂（BYK-104P)、29. 8重量份的钛白粉（CR-57)、10. 0重量份混合稀释剂（PM/ MIBK/XYLENE)，高速分散30分钟，然后用砂磨机或者三辊研磨机研磨至标准细度，再投入 1. 2重量份的抗紫外线吸收剂（HALS292)、0. 6重量份的流平剂（BYK354)、0. 8重量份的消 泡剂（AC300)、1. 2重量份的触变剂（DISPARL0N6900-10)和1重量份的含氟聚硅氧烷防污 涂料助剂GY-5,高速分散30分钟。将此涂装在不锈钢板（150*50*2mm)上，室温干燥5天。 结果如表一所不。
[0062] 【实施例16】
[0063] 按照实施例13所述的条件，在分散釜内投入54. 0重量份的聚酯树脂（MK350)、2. 4 重量份的分散剂（BYK-104P)、29. 8重量份的钛白粉（CR-57)、10. 0重量份混合稀释剂（PM/ MIBK/XYLENE)，高速分散30分钟，然后用砂磨机或者三辊研磨机研磨至标准细度，再投入 1. 2重量份的抗紫外线吸收剂（HALS292)、0. 6重量份的流平剂（BYK354)、0. 8重量份的消 泡剂（AC300)、1. 2重量份的触变剂（DISPARL0N6900-10)和1重量份的含氟聚硅氧烷防污 涂料助剂GY-7,高速分散30分钟。将此涂装在不锈钢板（150*50*2mm)上，室温干燥5天。 结果如表一所不。
[0064] 【实施例17】
[0065] 按照实施例13所述的条件，在分散釜内投入54. 0重量份的聚酯树脂（MK350)、2. 4 重量份的分散剂（BYK-104P)、29. 8重量份的钛白粉（CR-57)、10. 0重量份混合稀释剂（PM/ MIBK/XYLENE)，高速分散30分钟，然后用砂磨机或者三辊研磨机研磨至标准细度，再投入 1. 2重量份的抗紫外线吸收剂（HALS292)、0. 6重量份的流平剂（BYK354)、0. 8重量份的消 泡剂（AC300)、1. 2重量份的触变剂（DISPARL0N6900-10)和1重量份的含氟聚硅氧烷防污 涂料助剂GY-9,高速分散30分钟。将此涂装在不锈钢板（150*50*2mm)上，室温干燥5天。 结果如表一所不。
[0066] 【实施例18】
[0067] 按照实施例13所述的条件，在分散釜内投入54. 0重量份的聚酯树脂（MK350)、2. 4 重量份的分散剂（BYK-104P)、29. 8重量份的钛白粉（CR-57)、10. 0重量份混合稀释剂（PM/ MIBK/XYLENE)，高速分散30分钟，然后用砂磨机或者三辊研磨机研磨至标准细度，再投入 1. 2重量份的抗紫外线吸收剂（HALS292)、0. 6重量份的流平剂（BYK354)、0. 8重量份的消泡 剂（AC300)、1. 2重量份的触变剂（DISPARL0N6900-10)和1重量份的含氟聚硅氧烷防污涂 料助剂GY-12,高速分散30分钟。将此涂装在不锈钢板（150*50*2mm)上，室温干燥5天。 结果如表一所不。
[0068] 【对比例1】
[0069] 按照实施例13所述的条件，在分散釜内投入54. 0重量份的聚酯树脂（MK350)、2. 4 重量份的分散剂（BYK-104P)、29. 8重量份的钛白粉（CR-57)、10. 0重量份混合稀释剂（PM/ MIBK/XYLENE)，高速分散30分钟，然后用砂磨机或者三辊研磨机研磨至标准细度，再投入 1. 2重量份的抗紫外线吸收剂（HALS292)、0. 6重量份的流平剂（BYK354)、0. 8重量份的消泡 剂（AC300)、1. 2重量份的触变剂（DISPARL0N6900-10)，高速分散30分钟。将此涂装在不锈 钢板（150*50*2mm)上，室温干燥5天。结果如表一所示。
[0070] 表一
[0071]
【主权项】
1. 一种含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，将含氟硅氧烷、有机硅烷、水以及溶剂在 催化剂作用下进行反应，反应后经减压蒸馏、过滤后得到含氟聚硅氧烷防污涂料助剂； 其中，所述含氟硅氧烷结构通式如（1)所示：式⑴中，R1为任何碳数为1-20的有机基团；R2为任何碳数为1-20的有机基团，该基 团的氢原子可以部分被氧原子取代；Rf为任何碳数为1-20的有机基团，该基团的氢原子可 以部分或全部被氟原子取代； 所述有机硅氧烷其结构通式如（2)所示：式（2)中，&为相同或者不同的任何碳数为1-10的有机基团；R2为相同或者不同的任 何碳数为1-15的有机基团，其中该基团的氢原子可以部分被氧原子取代。2. 根据权利要求1所述含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，其特征在于所述式（1) 中，R1为任何碳数为1-5的有机基团，R2为任何碳数为1-5的有机基团，Rf为任何碳数为 1-15的有机基团。3. 根据权利要求2所述含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，其特征在于所述式（1) 中，R1为任何碳数为1-2的有机基团，R2为任何碳数为1-3的有机基团。4. 根据权利要求1所述含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，其特征在于所述式（2) 中，&为相同或者不同的任何碳数为1-5的有机基团；1? 2为相同或者不同的任何碳数为1-5 的有机基团。5. 根据权利要求4所述含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，其特征在于所述式（2) 中，札为相同或者不同的任何碳数为1-2的有机基团。6. 根据权利要求1所述含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，其特征在于所述含氟硅 氧烷与有机硅烷的摩尔比为0. 01-2 :1，水与有机硅烷的摩尔比为0. 8-3 :1。7. 根据权利要求6所述含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，其特征在于所述含氟硅 氧烷与有机硅烷的摩尔比为0. 1-0. 5 :1，水与有机硅烷的摩尔比为0. 9-2 :1。8. 根据权利要求1所述含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，其特征在于所述催化剂 选自盐酸、对甲苯磺酸、硫酸、三氟苯磺酸、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、三乙胺，催化剂的 用量为200-5000ppm;所述溶剂选自甲醇、乙醇；溶剂与水的摩尔比为6-1 :1。9. 根据权利要求8所述含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，其特征在于所述催化剂 选自盐酸、对甲苯磺酸、氢氧化钠，催化剂的用量为500-2000ppm。10. 根据权利要求1所述含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，其特征在于所述反应 条件为：前期反应温度为50-120°C，后期减压蒸馏的反应温度为60-130°C;所述小分子为 碳数为1-5的醇。
【专利摘要】本发明涉及一种含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，主要解决现有技术中抗污效果较差的问题。本发明通过采用一种含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备方法，将含氟硅氧烷、有机硅烷、水以及溶剂在催化剂作用下进行反应，反应后经减压蒸馏、过滤后得到含氟聚硅氧烷防污涂料助剂的技术方案较好地解决了上述问题，可用于含氟聚硅氧烷防污涂料助剂制备中。
【IPC分类】C08G77/24, C08G77/06, C09D5/16
【公开号】CN104961896
【申请号】CN201510400397
【发明人】李小林, 刘平, 余敏强, 张春雷, 揭元萍
【申请人】上海华谊（集团）公司
【公开日】2015年10月7日
【申请日】2015年7月9日