具有羟基的芴系化合物、感光性组合物及透明膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明是有关于一种芴系化合物，特别是指一种具有羟基的芴系化合物。
【背景技术】
[0002] 台湾专利公开号200403269揭示一种含莽的环氧丙烯酸酯树脂、包含该含莽的环 氧丙烯酸酯树脂的环氧树脂组合物以及由该环氧树脂组合物所形成的硬化膜。
[0003] 虽该硬化膜具有低介电常数，可作为电子零件（如液晶显示元件、积体电路元件 或固体摄影元件）的保护膜或绝缘膜。然而，由该含Il的环氧丙烯酸酯树脂所形成的硬化 膜的附着性、耐化性及耐候性不佳。
[0004] 经上述说明可知，提供一可改善上述问题的芴系化合物，是此技术领域相关技术 人员可再突破的课题。
【发明内容】
[0005] 因此，本发明的第一目的，即在提供一种具有羟基的芴系化合物。
[0006] 于是本发明具有羟基的芴系化合物，由式（I)所示：
基；X3及X4各自表示氢或甲基；
[0010] R2及R3各自表不单键、亚烷基、亚烷氧基、烧氧幾基或具有丙稀酸酯基的基团； [0011] R4表不具有丙稀酸酯基的基团。
[0012] $父佳地，亚烷基、亚烷氧基、烧氧幾基或具有丙稀酸酯基的基团具有2至24个碳原 子数，更较佳为2至18个碳原子数，更佳为2至10个碳原子数。
[0013] 本发明中使用的"亚烷基"可以列举如下基团：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、 亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸 基。
[0014] 本发明中使用的"亚烷氧基"可以列举如下基团：亚甲氧基、亚乙氧基、亚丙氧基、 亚异丙氧基、亚正丁氧基、亚仲丁氧基、亚异丁氧基、亚叔丁氧基、亚戊氧基、亚己氧基、亚庚 氧基、亚辛氧基、亚壬氧基、亚癸氧基。
[0015] 本发明中使用的"烷氧羰基"可以列举如下基团：乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰 基、丁氧羰基、叔丁氧羰基、异丁氧羰基、戊氧羰基、己氧羰基、庚氧羰基、辛氧羰基、壬氧羰 基、癸氧羰基。本领域技术人员应当理解这里的"烷氧羰基"为亚基形式。
[0016] 本发明中使用的"具有丙烯酸酯基的基团"可以列举如下基团：
[0017] 丙烯酸乙酯基团、丙烯酸丙酯基团、丙烯酸丁酯基团、丙烯酸戊酯基团、丙烯酸己 酯基团、丙烯酸庚酯基团、丙烯酸正辛酯基团、丙烯酸异辛酯基团。本领域技术人员应当理 解这里的"具有丙烯酸酯基的基团"为亚基形式。
[0018] 本发明中使用的"含丙烯酸酯基的基团"可以列举如下基团：
[0019] 丙烯酸乙酯基团、丙烯酸丙酯基团、丙烯酸丁酯基团、丙烯酸戊酯基团、丙烯酸己 酯基团、丙烯酸庚酯基团、丙烯酸正辛酯基团、丙烯酸异辛酯基团。
[0020] 较佳地，该具有羟基的芴系化合物具有至少两个丙烯酸酯基。更佳地，该具有羟基 的芴系化合物具有两个至十个丙烯酸酯基。
[0021] 为使由该具有羟基的芴系化合物所形成的透明膜具有较佳的耐化性与附着性， 及感光性组合物具有较佳的显影性，该具有羟基的芴系化合物的分子量范围为1，000至 10, 〇〇〇,优选1，000至6, 000。更佳地，该具有羟基的芴系化合物的分子量范围为1，100至 2, 500〇
[0022] 该具有羟基的芴系化合物的制备方法，包含以下步骤：将包括具有二个异氰酸酯 基的单体与具有羟基及丙烯酸酯基的单体的第一混合物进行反应，形成第一反应产物；接 着，将包括第一反应产物与具有羟基的芴系单体的第二混合物进行反应，即可获得本发明 具有羟基的芴系化合物。
[0023] 在一个优选的实施方式中，该具有羟基的芴系化合物的制备方法，包含以下步骤： 将包括具有二个异氰酸酯基的单体与具有羟基及丙烯酸酯基的单体的第一混合物，升温至 30度~50度进行反应，经1~3小时形成第一反应产物；接着，将包括第一反应产物与具 有羟基的芴系单体的第二混合物升温至30度~90度进行反应，经1~6小时即可获得本 发明具有羟基的芴系化合物。
[0024] 该具有羟基及丙烯酸酯基的单体例如但不限于二季戊四醇五丙烯酸酯 (dipentaerythritol pentaacrylate)或季戊四醇三丙稀酸酯等。
[0025] 该具有二个异氰酸酯基的单体可单独或混合使用，且该具有二个异氰酸酯基 的单体例如但不限于异佛尔酮二异氰酸酯（isophorone diisocyanate)、甲苯二异氰 酸酯（toluene diisocyanate)、二苯甲烧 _4, 4，_ 二异氛酸酯（4,4,-diphenylmethane diisocyanate)、1，6-己二异氰酸酯（diisocyanatohexane)、间苯二亚甲基二异氰酸酯 (m-xylylene diisocyanate)、二环己基甲烧 _4, 4' -二异氛酸酯（dicyclohexylmethane-4 ，4'-diisocyanate)等。
[0026] 该具有羟基的芴系单体可单独或混合使用，且该具有羟基的芴系单体例如但不限 于9,9'-双（4-羟基苯基）荷[9,9'-1^8(4-117(11'(?7卩1161171);1^1110代116]、9,9'-双（3,4-二 羟基苯基）芴、9, 9' -双（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）芴、9, 9' -双（2, 4-二羟基苯 基）芴、9, 9'-双[4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）苯基]芴{9, 9'-bis [4-(3-acrylo 叉5^-2-117(11'(?7。1'(^71(?50。1161171];1^111〇代116}，或9,9'-双[4-(2-羟基乙氧基）苯基]荷 {9,9' -bis[4-(2_hydroxyethoxy)phenyl]fluorene}等。
[0027] 该第一混合物还包括催化剂。该催化剂例如但不限于二月桂酸二丁基锡 (dibutyltin diaurate)〇
[0028] 该第一混合物还包括溶剂。该溶剂例如但不限于丙二醇甲醚醋酸酯（propylene glycol monomethyl ether acetate)〇
[0029] 本发明的第二目的，即在提供一种感光性组合物。
[0030] 本发明感光性组合物，包含：
[0031] 上述具有羟基的芴系化合物（A);
[0032] 嵌段共聚物（B);
[0033] 光引发剂（C);以及
[0034] 有机溶剂（D);
[0035] 其中，该嵌段共聚物（B)包括衍生自具有酸基或酸酐基的乙烯性不饱和单体的结 构（B-I)以及衍生自除具有酸基或酸酐基的乙烯性不饱和单体的结构（B-I)之外的乙烯性 不饱和单体的结构（B-2)。
[0036] 〈〈感光性组合物》
[0037] 本发明感光性组合物可采用一般的混合方式，例如将该具有羟基的芴系化合物 (A)、该嵌段共聚物（B)、该光引发剂（C)以及该有机溶剂（D)均匀混合，即可获得本发明感 光性组合物。上述的混合方式为本技术领域者所周知，因此不再多加赘述。
[0038] 以下将逐一对该具有羟基的芴系化合物（A)、该嵌段共聚物（B)、该光引发剂（C) 以及该有机溶剂（D)进行详细说明。
[0039] 〈具有羟基的芴系化合物（A) >
[0040] 该具有羟基的芴系化合物（A)如上所述，故不再赘述。
[0041] 较佳地，该具有羟基的芴系化合物（A)具有至少两个丙烯酸酯基。更佳地，该具有 羟基的芴系化合物（A)具有两个至十个丙烯酸酯基。
[0042] 为使由该具有羟基的芴系化合物所形成的透明膜具有更佳的耐化性与附着性，及 感光性组合物具有更佳的显影性，较佳地，该具有羟基的芴系化合物（A)的分子量范围为 1，000至10, 000,优选1，000至6, 000。更佳地，该具有羟基的芴系化合物（A)的分子量范 围为 1，100 至 2, 500。
[0043] 〈嵌段共聚物（B) >
[0044] [衍生自具有酸基或酸酐基的乙烯性不饱和单体的结构（B-I)]
[0045] 该具有酸基或酸酐基的乙烯性不饱和单体可单独或混合使用，且该具有酸基或酸 酐基的乙烯性不饱和单体例如但不限于具有一个酸基的乙烯性不饱和单体、具有两个以