量份的B侧配制物（含有W下组分）混合来制备：
[0136]
[0137] *JEFFCML敏SD-441 是薦糖多元醇，可获自HuntsmanInternationalLLC
[013引JEFFOL吸G31-35是甘油引发的EO封端的S醇，可获自Huntsman Intern曰tion曰1LLC
[0139] 阻燃共混物是漠化的和氯化的憐酸醋的混合物
[0140]SHstab⑩2760是有机娃表面活性剂，可获自SiltechCo巧.
[01川SuH'onic饭N-95是乙氧基化的壬基酪乳化剂，可获自HuntsmanInternational LLC
[0142]JEFFCAT⑩ZR-50、JEFFCAT⑧z-110和JEFFCAT⑧s-127 是叔胺催化 剂，可获自Huntsm曰nIntern曰tion曰 1LLC
[0143] 生产了良好品质的泡沫体，没有可测出的气味，对于不含处理催化剂的配制物和 含有处理催化剂的那些来说标称密度是0. 5psf。因此，在生产泡沫体过程中使用处理的催 化剂对泡沫体品质没有不利影响。
[0144] 实施例8.胺催化剂
[0145] 分析了第二批的JEFFC乂T⑥ZF-10胺催化剂的甲醒含量。发现未处理的胺催 化剂的甲醒含量是191. 7ppm，并且用于W下实施例中。
[0146] 实施例9.胺催化剂+处理剂。
[0147] 将实施例8的胺催化剂用实施例la的2%w/w的D肥U通过将该混合物在60°C加 热约18小时来处理。该处理过的胺催化剂然后送过转膜蒸发器，并且分析甲醒含量。发现 该胺催化剂的甲醒含量是62ppm。该胺催化剂然后在室溫储存，在7天和30天分析，发现甲 醒含量分别是83ppm和13化pm。
[0148] 实施例10.胺催化剂+处理剂
[0149] 将实施例8的胺催化剂用实施例la的2 %w/w的D肥U和5000ppm的2, 6-二叔下 基-4-异丙基酪通过将该混合物在60°C加热约12小时来处理。该处理过的胺催化剂然后 送过转膜蒸发器，并且分析甲醒含量。发现该胺催化剂的甲醒含量是34. 6ppm。该胺催化剂 然后储存在室溫6个月，并且在分析后发现甲醒含量是37ppm。
[0150] 实施例11.胺催化剂+处理剂
[0151] 将实施例8的胺催化剂用实施例la的2 %w/w的D肥U和5000ppm的2, 6-二叔下 基-4-异丙基酪如下来处理：将该混合物在60°C加热约12小时。该处理过的胺催化剂然 后送过转膜蒸发器，并且用另外的实施例la的2%w/w的D肥U和5000ppm的2, 6-二叔下 基-4-异丙基酪来处理。发现该胺催化剂（其是水白色液体）的甲醒含量是28. 7ppm。该 处理过的胺催化剂然后在室溫储存6个月，在分析后发现甲醒含量是18.Ippm。还发现该处 理过的胺催化剂的颜色仍然是水白色液体。
[015引实施例12.对比例
[0153] 将实施例8的胺催化剂用2 %w/w亚乙基胺E-100和5000ppm的2, 6-二叔下 基-4-异丙基酪通过将该混合物在60°C加热约12小时来处理。该处理过的胺催化剂然后 送过转膜蒸发器，并且在室溫储存6个月。分析后发现该胺催化剂的甲醒含量是244.化pm。
[0154] 实施例8-10的结果汇总在下表1中。
[0155]表 1
[0156]
[0157]
[0160] Daltocel?F428是基于甘油引发的聚酸多元醇，6000MW，可获自HUNTSMAN。
[0161] Dal化cel?巧26是基于甘油引发的聚酸多元醇，1000丽，可获自HUNTSMAN。
[0162]DELA(=二乙醇胺）是一种烧醇胺，可获自DELAMI肥。
[016引 Te餅Stab:骚B87：MLV-2是有机娃表面活性剂，可获自EV0NIK。
[0164] JEFFCAT饭LED-103是延迟作用低排放发泡催化齐IJ，可获自HUNTSMAN。
[0165] JEEFCAT?DPA是低排放凝胶催化剂，可获自HUNTSMAN。
[016引 Suprasec⑩2i47是改性的聚合物MDI变体，可获自HUNTSMAN。
[0167] 实施例13 (=参比泡沫体配制物）和泡沫体实施例14 (包含处理剂）表现出类似 的泡沫体反应曲线。将处理剂Id添加到该配制物中对于反应性和泡沫体结构都没有不利 作用。
[0168] 当根据VDA-276方法分析分别获自实施例13和14的泡沫体的醒排放时，可W看 到当使用处理剂Id时，甲醒排放减少了 50%，乙醒排放减少了 30%。
[0169] 必须考虑运样的事实，即虽然已经设及某些优选的实施方案来描述和公开了本发 明，但是对本领域技术人员来说，通过阅读和理解本说明书和所附权利要求书，明显的等价 改变及其变化将变得清楚。本发明包括所附的不同权利要求的任一项与其余权利要求中任 一项或多项的任意组合所定义的主题，包括任何从属权利要求所引入的特征和/或限定， 其单个地或者与W下相组合：其他从属权利要求中任一项或多项的特征和/或限定，独立 权利要求中任一项或多项的特征和/或限定，其余从属权利要求，在它们的原始文本阅读 和应用于任何运样改变的独立权利要求的意义上。运还包括独立权利要求中一项或多项的 特征和/或限定与另一独立权利要求的特征和/或限定的组合，W实现改变的独立权利要 求，与其余从属权利要求的组合，在它们的原始文本阅读和应用于任何运样改变的独立权 利要求的意义上。因此，目前公开的本发明目的是覆盖全部运样的改变和变化，并且仅受限 于所附权利要求书的范围，并结合本说明书的前述和其他内容。
【主权项】
1. 降低胺催化剂中的醛含量的方法，其包括：（i)将含有一种或多种醛杂质的胺催化 剂与选自用至少一个异氰酸酯反应性基团取代的环脲、自由基清除剂及其混合物的处理剂 混合，以形成催化剂混合物，和（ii)使该催化剂混合物经历一定条件，以降低该催化剂混 合物中醛杂质的水平。2. 根据权利要求1所述的方法，其中该条件包括将该催化剂混合物在约室温保持至少 约3小时。3. 根据权利要求1所述的方法，其中该处理剂是具有式（I)的含有至少一个异氰酸酯 反应性基团的环脲，其中R、R°、R1、R2、R3和R4独立地选自H、OH、RU0H、NH或COOH，和 R11是C「C4烷基， 条件是R或R°中的至少一个是H，和进一步条件是至少：R°、R1、R2、R3和R4之一是0H、COOH、RnOH或NH;或者R￥或R3R4是NH2。4. 根据权利要求3所述的方法，其中含有至少一个异氰酸酯反应性基团的环脲是 4, 5-二羟基-2-咪唑啉酮、4, 5-二甲氧基-2-咪唑啉酮、4-羟乙基亚乙基脲、4-羟基-5-甲 基亚丙基脲、4-甲氧基-5-甲基亚丙基脲、4-羟基-5, 5-二甲基亚丙基脲、1-(2_羟乙 基）-2-咪唑啉酮或其混合物。5. 根据权利要求1所述的方法，其中该处理剂是自由基清除剂，其包含具有式（II)的 空间受阻酚：其中R7、Rs和R9独立地选自H或C「C1Q烷基，和R~是H或C「C12烷基。6. 根据权利要求5所述的方法，其中R7、R8和R9独立地选自H或CH3基团，和R10是H或(^-(：4烷基。7. 根据权利要求6所述的方法，其中R7、R8和R9每个是CH3基团，和R10是H、甲基、乙 基、丙基或异丙基。8. 根据权利要求1所述的方法，其中该处理剂是亚磷酸酯。9. 根据权利要求1所述的方法，其中该处理剂是具有式（I)的含有至少一个异氰酸酯 反应性基团的环脲与具有式（II)的空间受阻酚的混合物：其中R、R°、R1、R2、R3和R4独立地选自H、OH、Rn0H、NH或COOH，和 R11是C「C4烷基， 条件是1?或妒中的至少一个是1和进一步条件是至少：1?、1?°、1?1、1?2、1?3和1?4之一是011、COOH、RnOH或NH;或者R￥或R3R4是NH2，其中R7、R8和R9独立地选自H或C。烷基，和R10是H或C「C12烷基。10. 根据权利要求1所述的方法生产的胺催化剂。11. 用于降低聚氨酯材料的醛排放的方法，其包括：（i)将胺催化剂、选自用至少一个 异氰酸酯反应性基团取代的环脲、自由基清除剂及其混合物的处理剂、多元醇和多异氰酸 酯混合，以形成反应混合物，和（ii)使该反应混合物经历一定条件，以形成聚氨酯材料。12. 根据权利要求11所述的方法，其中该胺催化剂和处理剂在步骤（i)中首先混合以 形成催化剂混合物，并且经历一定条件，以降低该催化剂混合物中醛杂质的水平。13. 根据权利要求11所述的方法，其中该反应混合物进一步包含一种或多种添加剂。14. 根据权利要求13所述的方法，其中该一种或多种添加剂选自发泡剂；交联剂、阻燃 剂；增塑剂；内含脱模剂；表面活性剂；酸清除剂；水清除剂；孔调节剂；颜料；染料;UV稳 定剂；抗真菌或抗细菌物质；填料；及其混合物。15. 包装的产品，其包括：（i)具有出口的容器，和（ii)该容器内的催化剂混合物，其包 含选自用至少一个异氰酸酯反应性基团取代的环脲、自由基清除剂及其混合物的处理剂和 含有一种或多种醛杂质的胺催化剂，其中该催化剂混合物经历了一定条件，以降低该胺催 化剂中醛杂质的水平。16. 根据权利要求15所述的包装的产品，其中该条件包括将该催化剂混合物在室温保 持至少约3小时。17. 根据权利要求15所述的包装的产品，其中该条件包括将该催化剂混合物在约 60-150°C的温度保持至少约3小时。18. 根据权利要求15所述的包装的产品，其中该容器是密封容器，其包括盖、罩、帽或 塞和喷嘴或倾倒口。19. 根据权利要求15所述的包装的产品，其中该密封容器具有圆柱形、椭圆形、圆形、 矩形、罐、盆、正方形或壶的形状。20. 根据权利要求15所述的包装的产品，其中该容器填充有惰性气体。
【专利摘要】本发明提供一种降低胺催化剂中醛含量的方法，其包括使用选自用至少一个异氰酸酯反应性基团取代的环脲、自由基清除剂及其混合物的处理剂来处理该胺催化剂。该处理的胺催化剂然后可以用于生产聚氨酯材料，其表现出降低的醛排放。
【IPC分类】C07B63/04, C08F6/00, C07C29/94, C09D161/20
【公开号】CN105026438
【申请号】CN201480010756
【发明人】小E·L·李斯特, S·戈达瓦斯, H·罗宾逊, 小R·A·格里斯比, R·B·莫尔, G·L·德赖斯, 小E·P·威尔兹
【申请人】亨斯迈石油化学有限责任公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年9月30日
【公告号】WO2015050876A1