降低胺催化剂中的醛的制作方法
【专利说明】降低胺催化剂中的醇 发明领域
[0001] 本发明设及胺催化剂，其表现出低的醒水平，和设及使用运种胺催化剂所生产的 聚氨醋材料。
[0002] 背景信息
[0003] 在许多应用中关注来自聚氨醋泡沫体的排放物，特别是当工人或终端用户暴露于 封闭空间中的泡沫体时更是如此。醒例如甲醒的排放是一个具体关注的原因。为了降低运 种醒排放，已经开发了几种方法来降低用于生产聚氨醋泡沫体的原材料的醒含量。例如：美 国专利7, 879, 928公开了一种通过将酪抗氧化剂和胺抗氧化剂混入多元醇中，W防止在聚 酸或聚醋多元醇中形成醒化合物的方法；美国专利公布2009/0227758公开了一种通过使 多元醇与嗯挫烧形成性氨基醇反应和使多异氯酸醋与硝基烧反应，W降低多元醇和多异氯 酸醋中的醒的方法；美国专利申请2006/0141236公开了将阱加成到多元醇W充当醒清除 剂；美国专利申请2008/0281013公开了一种通过将酸式亚硫酸盐和焦亚硫酸盐加成到多 元醇组分，W降低聚氨醋泡沫体的醒排放的方法；美国专利申请2009/0326089公开了使用 具有碳酷胺基团和腊基团的化合物W生产具有降低的甲醒排放的泡沫体；W02009/114329 教导了在生产聚氨醋中，在它们反应之前，将嗯挫烧形成性氨基醇加成到多元醇和将硝 基烧加成到多异氯酸醋，W降低醒排放；美国专利申请2013/0203880教导了将聚亚阱基 二-碳酷胺多元醇加成到多元醇组分或者将=聚六亚甲基二异氯酸醋加成到多异氯酸醋 组分上，产生了表现出降低的醒排放的泡沫体；和美国专利5, 506, 329公开了使用某些醒 亚胺嗯挫烧化合物W清除来自于含多异氯酸醋的制剂的甲醒。
[0004] 除了多元醇和多异氯酸醋之外，胺催化剂经常被用作生产聚氨醋泡沫体的原料。 胺催化剂中存在的醒可W来自于多种来源，例如它们可W作为来自于胺制造的污染物而存 在，或者它们可W来源于胺在储存过程中不同的碳链段的氧化或自由基攻击。降低胺催化 剂中醒含量的方法包括使用惰性气体（参见美国专利公布2013/0085193)、伯胺（参见美国 专利公布2011/0009513)、自由基清除剂（参见美国专利公布2012/0271026)，和将胺（其 具有脈、酷胺、仲胺、伯胺或仲径基官能度）与簇二酸或簇=酸合并（参见美国专利公布 2013/0137787)。此外，DE102008025005教导了在胺催化剂处理中使用脈纳米粒子W除去 甲醒；但是，当该胺催化剂随后用于生产泡沫体时，发现脈是该泡沫体中的排放物，因此该 泡沫体通常不能通过对于总排放物的环境规格。
[0005] 尽管现有技术现状如此，一直需要开发其他不昂贵的和有效的方法，W降低胺催 化剂和聚氨醋泡沫体中的醒含量。优选地，运种方法不导致该胺催化剂或者所形成的聚氨 醋泡沫体的性质或性能的显著改变。此外，优选运种方法不产生其他逸出物质，其会为该胺 催化剂和所形成的聚氨醋泡沫体造成另外的环境、健康和安全问题。
【发明内容】
[0006] 本发明提供一种降低胺催化剂中醒杂质的方法，其用选自用至少一个异氯酸醋反 应性基团取代的环脈、自由基清除剂及其混合物的处理剂来处理该胺催化剂，和将所形成 的混合物经历一定条件，w降低该胺催化剂中醒杂质的水平。
[0007] 在另一实施方案中，本发明提供一种通过使多异氯酸醋和多元醇在胺催化剂和上 述处理剂存在下反应，W降低来自聚氨醋材料的醒排放的方法。
[0008] 在又一实施方案中，本发明提供一种包装的产品，其包括容器和该容器内的催化 剂混合物，该催化剂混合物包含胺催化剂和选自用至少一个异氯酸醋反应性基团取代的环 脈、自由基清除剂及其混合物的处理剂，其中该胺催化剂和处理剂经历了一定条件，W降低 该胺催化剂中醒杂质的水平。
[000引详细说明
[0010] 如果在此处出现，则术语"包含/包括"及其派生词并不意在排除任何另外的组 分、步骤或程序的存在，无论其是否在此公开。为了避免任何疑义，此处通过使用术语"包含 /包括"所要求保护的全部配制物可W包含任何另外的添加剂、助剂或化合物，除非有相反 指示。相反，术语"基本由……组成"如果出现在此处，则从任何随后限定的范围中排除任何 其他组分、步骤或程序，除了对于操作性来说并非必要的那些之外，和术语"由……组成"在 使用时排除了没有明确描述或列举的任何组分、步骤或程序。除非另有规定，否则术语"或 /或者"指的是所列举的单个W及任意组合的成员。
[0011] 冠词"一个"和"一种"在此用于表示一种或多于一种（即至少一种）的该冠词的 语法宾语。作为例子，"一种自由基清除剂"表示一种自由基清除剂或多于一种自由基清除 剂。
[0012] 表述"在一个实施方案中"、"根据一个实施方案"等通常表示该表述之后的具体特 征、结构或特性包括在本发明的至少一个实施方案中，并且可W包括在本发明的多于一个 实施方案中。重要的是，运种措辞不必然指的是相同的实施方案。
[0013]如果说明书记载组分或特征"可W"、"能够"、"能"或"可能"包括或具有一定特性， 则该具体组分或特征不必须包括或具有该特性。
[0014] 对于处理胺催化剂的方法来说，术语"处理"包括使用本领域已知的任何合适的方 式将组分置于该胺催化剂上，包括但不限于在该胺催化剂上累送、注射、倾倒、释放、置换、 压棒、沾染或循环所述组分。
[0015] 作为此处使用的，术语"异氯酸醋反应性基团"包括含有活性氨的基团或结构部 分的任何基团或结构部分。在本发明中，含有活性氨的基团指的是含有运样的氨原子的 基团，其因为它在分子中的位置而表现出根据Wohler在化urnalofAmerican化emical Society,第49卷，第3181页（1927)中所述的Zerewitnoff测试的明显的活性。运种活性 氨基团的示例是-C00H、-0H、-畑2和-畑。
[0016] 作为此处使用的，术语"环"表示在闭环结构中结合的原子。
[0017] 在一方面，本发明提供一种降低胺催化剂中的醒含量的方法，其通过用选自用至 少一个异氯酸醋反应性基团取代的环脈、自由基清除剂及其混合物的处理剂处理含有一种 或多种醒杂质的胺催化剂，W形成催化剂混合物，和将该催化剂混合物经历一定条件，W降 低该胺催化剂中醒杂质的水平。
[0018] 在另一方面，本发明提供一种降低聚氨醋材料的醒排放的方法，其包括：（i)提供 胺催化剂、选自用至少一个异氯酸醋反应性基团取代的环脈、自由基清除剂及其混合物的 处理剂、多元醇和多异氯酸醋W形成反应混合物，和（ii)将该反应混合物经历一定条件， w形成聚氨醋材料。
[0019] 在又一方面，提供一种包装的产品，其包括：（i)具有出口的容器，和（ii)该容器 内的催化剂混合物，其包含选自用至少一个异氯酸醋反应性基团取代的环脈、自由基清除 剂及其混合物的处理剂和含有一种或多种醒杂质的胺催化剂，其中该催化剂混合物经历了 一定条件，W降低该胺催化剂中醒杂质的水平。该包装的产品可W长期储存（例如至少约 1个月）和可W用于制造聚氨醋材料。
[0020] 所W，本发明提供一种不昂贵的和有效的方式，W降低胺催化剂中的醒杂质例如 甲醒的水平。本发明还提供一种不昂贵的和有效的方式，W降低聚氨醋或聚脈材料，特别是 聚脈泡沫体结构中的排放水平。通过使用用至少一个异氯酸醋反应性基团取代的环脈、自 由基清除剂或其组合来处理胺催化剂，降低了该催化剂的排放。此外，所处理的胺催化剂表 现出经时的稳定的颜色。因此，该处理剂帮助降低了该胺催化剂在储存过程中相比于未处 理的胺催化剂的颜色增加。
[0021] 通过使用催化剂和该处理剂W用于形成聚氨醋或聚脈材料，降低了醒排放。包含 该胺催化剂和用至少一个异氯酸醋反应性基团取代的环脈、自由基清除剂或其混合物的催 化剂混合物可W用于催化多元醇和多异氯酸醋之间的反应，W生产表现出降低的醒排放的 聚氨醋材料。已经令人惊讶的地发现，在环脈上引入具有比脈基团更大反应性的异氯酸醋 反应性基团的活性氨化合物，使得该处理剂保持结合在聚氨醋材料中，防止它变成挥发性 有机污染物，并且它仍然保持了作为醒清除剂的活性。同样，当该催化剂首先用处理剂处 理，然后用于形成聚氨醋材料时，降低了该材料中的排放。因此该处理剂对于排放具有双重 影响。它影响了催化剂的醒排放，并且它影响了使用催化剂制备的聚氨醋材料的醒排放。
[0022] 本发明的胺催化剂可W是任何可用作聚氨醋材料形成反应中的催化剂的胺。根据 一个实施方案，该胺催化剂是含有一个或多个叔氨基的胺。例子包括但不限于双-(2-二 甲基氨基乙基）酸（JEFFCAT通ZF-20催化剂）、N，N，N' -S甲基-N'-径乙基双氨 基乙基酸（J.EFFCAT⑥ZF-10催化剂）、N-(3-二甲基氨基丙基）-N，N-二异丙醇胺 (JEFFC乂T?DPA催化剂）、N，N-二甲基乙醇胺（JEFFCAT敏DMEA催化剂）、S亚 乙基二胺（JEFFCAT⑥TEDA催化剂）、N，N-二甲基乙醇胺和S亚乙基二胺的共混物 (例如JEFFCAT⑧TD-20催化剂）、N，N-二甲基环己基胺（JEFFCAT?DMCHA催化 剂）、苄基二甲胺（JEFFC乂T⑥抓MA催化剂）、五甲基二亚乙基S胺（JEFFCAT⑥ PMDETA催化剂）、N，N，N'，N"，N"-五甲基二亚丙基S胺（JEFFCAT⑥ZR-40催化剂）、 N，N-双（3-二甲基氨基丙基）-N-异丙醇胺（1：￡巧取仁乂了@21?-50催化剂）、^-(3-(二 甲基氨基）丙基-N，N-二甲基-1，3-丙二胺（JEFFCAT蠻Z-130催化剂）、2-(2-二甲 基氨基乙氧基）乙醇（JEFFCAT感ZR-70催化剂）、N，N，N'-S甲基氨基乙基-乙醇胺 (JEFFCAT⑥Z-110催化剂）、N-乙基吗嘟（JEEFCAT礙肥M催化剂）、N-甲基吗嘟 (JEFFCAT⑧NMM催化剂）、4-甲氧基乙基吗嘟、N，N' -二甲基赃嗦（JEFFCAT⑥ DMP催化剂），2, 2 ' -二吗嘟并二乙酸（JEF.FCAT⑧DMD邸催化剂）、1，3, 5-S(3-(二甲 基氨基）丙基）-六氨-S-S嗦（JEFFC乂T?TR-90催化剂）、1-丙胺、3- (2-(二甲基氨 基）乙氧基）、取代的咪挫例如1，2-二甲基咪挫和1-甲基-2-径乙基咪挫、N，N'-二甲基赃 嗦或双-取代的赃嗦例如氨基乙基赃嗦、N，N'，N' -S甲基氨基乙基赃嗦或双-(N-甲基赃 嗦）脈、N-甲基化咯烧和取代的甲基化咯烧例如2-氨基乙基-N-甲基化咯烧或双-(N-甲 基化咯烧）乙基脈、3-二甲基氨基丙基胺、N，N，N"，N"-四甲基二亚丙基S胺、四甲基脈、 1，2-双-二异丙醇。胺催化剂的其他例子包括N-烷基吗嘟例如N-甲基吗嘟、N-乙基吗 嘟、N-下基吗嘟和二吗嘟并二乙酸、N，N